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专利号: 2018104797603
申请人: 曲阜师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:无效专利
专利领域: 水、废水、污水或污泥的处理
更新日期:2023-08-08
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种盐酸苯肼生产废液处理方法,其特征在于,工艺步骤包括:

1)将盐酸苯肼生产废液加热,并通入空气,将亚硫酸氢铵氧化为硫酸氢铵;与石灰乳溶液混合,直至废液pH值为碱性,搅拌反应;

2)反应结束后趁热过滤,分离去除沉淀物二水硫酸钙;

3)通过有机溶剂作萃取剂,将过滤滤液进行连续萃取分离,得萃取相和萃余相;

4)萃取相与过量浓盐酸混合进行反萃取,反应溶液分离得萃取剂、盐酸苯肼与过量盐酸,将萃取剂返回至步骤3)循环,将分离所得过量盐酸作为反萃取剂返回至反萃取初始进行二次循环;

5)将萃余相加热蒸氨,直至将溶液中的游离氨蒸发完全,蒸出的氨经冷却用水吸收制备氨水。

2.根据权利要求1所述的盐酸苯肼废液处理方法,其特征在于,在步骤1)中,加热温度为60~70℃,通入空气;与石灰乳溶液混合后中和反应直至pH至9.0~9.5,使废液中固定氨转化分解;使盐酸苯肼转化为苯肼,继续搅拌反应,至硫酸铵盐完全转化为二水硫酸钙沉淀。

3.根据权利要求2所述的盐酸苯肼废液处理方法,其特征在于,在步骤1)中,氧化及中和反应方程为:

2HCl+Ca(OH)2→CaCl2+2H2O

2Ar-NH-NH2·HCl+Ca(OH)2→2Ar-NH-NH2+CaCl2+2H2O

2NH4Cl+Ca(OH)2→CaCl2+2NH3·H2O

NH4HSO4+Ca(OH)2→CaSO4·2H2O↓+NH3·H2O。

4.根据权利要求1所述的盐酸苯肼废液处理方法,其特征在于,在步骤2)中,趁热过滤温度为(60±3)℃,有机溶剂包括苯、甲苯或二甲苯中的至少一种。

5.根据权利要求4所述的盐酸苯肼废液处理方法,其特征在于,在步骤3)中,将滤液连续萃取时,控制滤液及萃取剂进入流量和萃取温度,使萃取剂加入量控制在滤液所含苯肼质量的5倍以上,控制萃取温度为30℃~40℃。

6.根据权利要求1所述的盐酸苯肼废液处理方法,其特征在于,在步骤4)中,分离包括静置分离和离心分离,优选的,将反萃取后反应溶液静置分离得上层萃取剂的有机相和下层固液混合物,将下层固液混合物,离心分离得盐酸苯肼结晶和过量盐酸。

7.根据权利要求1所述的盐酸苯肼废液处理方法,其特征在于,在步骤4)中,反萃取反应方程为:Ar-NH-NH2+HCl→Ar-NH-NH2·HCl。

8.根据权利要求7所述的盐酸苯肼废液处理方法,其特征在于,在步骤5)中,控制蒸汽的压力为0.16~0.18MPa,蒸发温度控制在110~120℃;氨水一部分返回盐酸苯肼进一步的还原工序调节还原液pH值使用,剩余的氨水作为制取亚硫酸氢铵的原料利用,优选将蒸氨后剩余水用于配置石灰乳溶液。

9.一种如权利要求1-8中任一项所述处理方法在生产盐酸苯肼所得废液中资源回收的方法,其特征在于,废液包括氯化钠含量4.2wt%,盐酸含量0.9wt%左右,氯化铵含量

9.1wt%,硫酸氢铵含量16.8wt%,盐酸苯肼含量1.2wt%左右,亚硫酸氢铵1.7wt%,废液密度优选为(1.15±0.1)g/ml。

10.根据权利要求9所述的资源回收方法,其特征在于,盐酸苯肼生产工艺包括:将苯胺加入盐酸溶液中,在0~5℃反应温度条件下与亚硝酸钠溶液进行重氮化反应;再利用氨水调节亚硫酸氢铵还原液的pH值6.2~6.7,与重氮反应液进行反应;然后加入浓盐酸进行酸析,并加热升温至90~95℃,反应结束反应液输送至冷却罐进行降温冷却结晶;结晶经离心分离、洗涤、检测即为产品。