1.一种磷化镍/掺氟还原氧化石墨析氢复合材料的制备方法，其特征在于：其包括以下步骤：（1）层状氧化石墨的制备：

①所用化学原料：

石墨粉、浓硫酸、高锰酸钾、硝酸钠、去离子水、过氧化氢，其中石墨粉的平均粒径为0.5 μm，浓硫酸的质量浓度为98%，过氧化氢的质量浓度为30%；上述原料用量有如下质量比例关系：石墨粉：浓硫酸：高锰酸钾：硝酸钠：去离子水：过氧化氢=1 1.5:37 40:3 4:0.5 1:46~ ~ ~ ~ ~

80:10 20；

~

②层状氧化石墨分散液的制备

a、首先室温条件下将浓硫酸加入到干燥的容器中，并将其置于冰水浴中冷却至0 ℃后将硝酸钠粉末加入容器中并搅拌使硝酸钠溶解，再加入石墨粉，搅拌溶液使其反应60 90 ~min，并保持反应体系温度不超过5 ℃，然后将后将5 7.5% 的高锰酸钾粉末缓慢加入容器~中并充分反应30 60 min，同时保持反应体系温度不高于10 ℃，接着在1 h之内将其余的高~锰酸钾粉末缓慢加入上述混合溶液中，并控制混合溶液温度不超过20 ℃；

b、撤走冷浴，用水浴将反应体系温度加热至27 35 ℃，并充分反应3 5 h，得到褐色悬~ ~浮溶液，向褐色悬浮溶液中加入去离子水，将恒温水浴槽水温升高至90 ℃，伴随有大量气体生成，稀释的溶液在此温度下搅拌反应30 60 min；

~

c、将过氧化氢加入步骤b的混合溶液中，待混合溶液的颜色变为亮黄色，将混合溶液趁热过滤；然后配制质量浓度为5%的氯化钡溶液，用以检测洗涤水中是否含有硫酸根离子，额外移取去离子水充分洗涤收集的固体颗粒，直至洗涤到洗涤水中无硫酸根离子；

d、最后将洗涤干净的颗粒超声分散于去离子水中,其中V颗粒：V去离子水=1:10，所用超声波清洗器的功率为40 kHz、超声水浴温度为20 30 ℃、超声时间为30 60 min，即得颜色为亮~ ~黄色的氧化石墨分散液；

（2）氧化石墨的化学还原

所用化学原料：

步骤（1）制备的氧化石墨分散液、铁粉、盐酸，其中铁粉平均粒径为10 μm，盐酸的质量浓度为36%，上述原料的用量有如下质量比例关系：氧化石墨分散液：铁粉：盐酸=0.05：1~

1.5：42 48；

~

②氧化石墨的化学还原处理：

a、首先将步骤（1）所制的氧化石墨分散液置于容器中，之后加入铁粉和1/2  4/7的盐~酸，然后将容器置于磁力搅拌器上于室温下磁力搅拌30 60 min；

~

b、磁力搅拌结束后静置混合溶液，待混合溶液出现明显分层后，向混合溶液中加入其余的盐酸并继续搅拌使其反应60 90 min，确保残留的铁粉被完全反应去除；

~

c、待所加铁粉完全反应消耗后，对混合溶液进行离心处理并收集黑色的超细固体颗粒，离心转速为3000 r/min；之后先用另外移取的去离子水对所收集的超细固体颗粒离心进行多次洗涤，再用无水乙醇对固体颗粒进行多次洗涤，直至次洗水的pH值不小于6；

d、对洗涤处理后的固体颗粒进行干燥处理，将洗涤干净的黑色固体颗粒置于真空干燥箱中，于60 ℃温度下干燥处理，真空干燥箱的真空度为0.05 MPa，干燥处理时间为12 h，制得还原氧化石墨；

（3）还原氧化石墨的掺氟处理：

所用化学原料：

步骤（2）所制的还原氧化石墨、去离子水、质量浓度为40%的氢氟酸、质量浓度为65%的浓硝酸，上述原料用量有如下质量比例关系：还原氧化石墨：去离子水：氢氟酸：浓硝酸=

0.02：15：2.5 3.5：2.6 3；

~ ~

②还原氧化石墨的掺氟处理：

a、首先将还原氧化石墨粉末分散于去离子水中，置于超声波处理器中进行超声波处理

30 60 min，超声波频率为40 kHz，超声波水浴的温度为20 30 ℃；

~ ~

b、对超声后的混合溶液离心处理以除去不溶性物质，离心机的转速为3000 r/min，时间为10 min，将上清液转移至以聚四氟乙烯为内衬的不锈钢反应釜中并向其中加入氢氟酸和浓硝酸，之后拧紧反应釜密封盖，预先将电炉炉膛温度控制为180 ℃，将盛有混合溶液的不锈钢反应釜置于电炉中并于180 ℃温度下反应12 15 h后，关闭电炉电源并使其自然冷~却，将不锈钢反应釜从电炉炉膛中取出并松开其密封盖；

c、将水热反应后的溶液倒入玻璃容器中并用80 90 ℃的水浴加热使其干燥，然后用研~钵对收集的固体微粒进行研磨处理，即得到掺氟还原氧化石墨粉末；

（4）掺氟还原氧化石墨粉末的敏化和活化预处理：用化学原料：

首先配制用作敏化液的氯化亚锡水溶液，其pH值和质量百分浓度分别为1和1.1%，以及用作活化液的pH值和质量百分浓度分别为2和0.05%氯化钯水溶液；掺氟还原氧化石墨粉末预处理所用化学原料有步骤（3）制备的掺氟还原氧化石墨、氯化亚锡敏化液、氯化钯活化液、N,N-二甲基乙酰胺，上述原料用量有如下质量比例关系：掺氟还原氧化石墨：氯化亚锡敏化液：氯化钯活化液：N,N-二甲基乙酰胺=15：50 60：1 2：75 80；

~ ~ ~

②掺氟还原氧化石墨的敏化、活化处理：

a、首先将步骤（3）制备的掺氟还原氧化石墨分散于N,N-二甲基乙酰胺溶液中，并将其置于超声波处理器中进行超声处理22 24 h，超声波频率为40 kHz，超声波水浴的温度为20~

30 ℃；

~

b、然后将超声处理后的分散液置于氯化亚锡敏化液，继续超声10 20 min，超声频率为~

40 kHz，超声波水浴的温度为20 25 ℃；待超声结束后，将烧杯内的混合溶液离心收集固体~颗粒，并用去离子水对固体颗粒进行离心洗涤3次，离心机的转速为3000 r/min，时间为10 min;c、将敏化处理后并洗涤干净的固体颗粒置于氯化钯活化液中并对其超声处理10 30 ~min，之后将超声处理后的溶液转移至离心管中进行离心处理收集固体颗粒，并用去离子水对收集的固体颗粒离心洗涤3次，离心机的转速为3000 r/min，时间为10 min；

d、之后将离心洗涤后的固体颗粒置于真空干燥箱中进行干燥处理，干燥温度和时间分别为60 ℃和8 h，真空干燥箱的真空度为0.05 MPa，最后用研钵研磨干燥后的固体颗粒，得到平均粒径为6 μm的超细粉末；

（5）磷化镍/掺氟还原氧化石墨析氢复合材料的制备：所用化学原料：

红磷、氯化镍、步骤（4）敏化和活化处理后的掺氟还原氧化石墨、去离子水；上述原料用量有如下质量比例关系：红磷：氯化镍：掺氟还原氧化石墨：去离子水=1.63：1.25：0.1~

0.25：15；

 ②磷化镍/掺氟还原氧化石墨复合材料的制备：

 a、首先依次将红磷、氯化镍加入到盛有去离子水的容器中，室温下磁力搅拌使红磷和氯化镍充分溶解，然后将步骤（3）制备的掺氟还原氧化石墨粉末加入到上述溶液中，并将溶液置于超声波处理器中进行超声处理30 60 min，超声波频率为40 kHz，超声波水浴的温度~为20 30 ℃；

~

b、将超声处理后的溶液转移至以聚四氟乙烯为内衬的不锈钢反应釜中并拧紧反应釜密封盖，预先将电炉炉膛温度控制为180 ℃，将盛有混合溶液的不锈钢反应釜置于电炉中并于180 ℃温度下反应22 25 h后，关闭电炉电源使其自然冷却，将不锈钢反应釜从电炉炉~膛中取出并松开反应釜密封盖，对反应釜内的溶液进行离心处理并收集黑色固体微粒；

c、离心洗涤收集的黑色固体微粒，离心机转速为3000 r/min，离心时间为10 min；先用另外移取的去离子水对所收集的固体微粒离心洗涤3次，再用无水乙醇对微粒洗涤2次；

d、对离心洗涤后的固体微粒进行干燥处理，先将离心洗涤干净的黑色固体微粒置于真空干燥箱中，于60 ℃温度下干燥处理12 h，真空干燥箱的真空度为0.05 MPa，之后对凝聚成团的固体微粒进行研磨处理，研磨处理后的微粒平均粒径为8μm；即得到磷化镍/掺氟还原氧化石墨析氢复合材料。