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专利号: 2018104992998
申请人: 安徽师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-08
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种吡咯吡啶肼双氟硼强荧光染料,其特征在于,其结构如式(1)所示,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8各自独立为H、C1-12的直链或者支链烷基、C1-12的直链或者支链环烷基团、芳香基团、卤素、SR9、OR9、NR9R10、NO2、SO3H、(CH2)nCH2SO3H、(CH2)nCH2OH、(CHOH)nCH2OH、(CH2)nCH2Br、(CH2)nCH2(PPh3)Br、(CH2)nCH2(PPh3)I、(CH2)nCH2(NEt3)Br、(CH2)nCH2(NEt3)I、(CH=CH2)(C6H4)R9或(CH=CH2)(C6H4)OR9;

其中,R9、R10各自独立为H、CH2COOEt、C1-12的直链或者支链烷基、C1-12的直链或者支链环烷基团或芳香基团,n为正整数;

2.根据权利要求1所述的吡咯吡啶肼双氟硼强荧光染料,其中,所述卤素为F、Cl、Br或I;

所述芳香基团为噻吩基团、呋喃基团或苯环基团。

3.根据权利要求2所述的吡咯吡啶肼双氟硼强荧光染料,其中,所述R1、R2和R3为H或C1-C6的直链或支链烷基,

R5为H、Cl、噻吩基团、呋喃基团、苯环基团、OR9、NR9R10、或SR9,R4、R6、R7和R8各自独立为H、C1-C6的直链或者支链烷基、C1-C6的直链或者支链环烷基团;

其中,R9、R10各自独立为H、CH2COOEt、萘基、噻吩基、C1-C6的直链或者支链烷基或C1-6的直链或者支链环烷基团;

优选地,所述R1、R3各自独立为H或甲基,所述R2、R4、R6、R7和R8各自独立为H或乙基;R5为H、Cl、对叔丁基苯氧基、噻吩基团、OR9且R9为萘、SR9且R9为CH2COOEt、或NR9R10且R9为H、R10为正丁基。

4.一种如权利要求1-3中任意一项所述的吡咯吡啶肼双氟硼强荧光染料的制备方法,其特征在于,包括:将式(A)所示的吡咯醛酮衍生物与式(B)所示的2-肼基吡啶衍生物在溶剂存在下、酸性条件下进行第一接触反应;接着将反应体系进行碱处理,然后加入三氟化硼乙醚进行第二触反应;

5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,相对于2mmol所述吡咯醛酮衍生物,所述2-肼基杂环衍生物的用量为2-20mmol,所述三氟化硼乙醚为3-30mL;

优选地,进行所述碱处理后体系的pH为7.5-10。

6.根据权利要求4所述的制备方法,所述第一接触反应温度为70-120℃,反应时间为2-

48h;

所述第二接触反应的反应温度为80-120℃,反应时间为1-48h。

7.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述碱处理包括依次进行的碱萃取和洗涤,且所述碱处理的碱由有机碱和/或无机碱提供;

其中,所述有机碱为三乙胺、N,N二异丙基乙胺、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯和二乙胺中的至少一者;

所述无机碱为碳酸氢钠及其溶液、碳酸氢钾及其溶液、碳酸钠及其溶液和碳酸钾中的至少一者。

8.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述酸性条件由路易斯酸提供,含有冰醋酸、对甲苯磺酸、苯甲磺酸、甲磺酸、三氟化硼乙醚和盐酸中的至少一者;

优选地,所述第一接触反应开始时体系的pH为5.1-6.9。

9.根据权利要求4所述的制备方法,所述第一接触反应与所述第二接触反应中的溶剂各自独立为三氯甲烷、1,2-二氯甲烷、二氯甲烷、甲苯,邻二氯苯、对二氯苯、间二氯苯和乙酸乙酯中的一种或多种;

优选地,所述溶剂为甲苯;

更优选地,所述溶剂为1,2-二氯甲烷。

10.一种如权利要求3-9中任意一项所述的制备方法制得的吡咯吡啶肼双氟硼强荧光染料在活体成像领域的应用。