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专利号: 2018105211435
申请人: 常州大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

1)在非质子性溶剂存在下,加入催化剂催化间三氟甲基苯酚与3,4-二氢吡喃反应,得式Ⅰ所示化合物,步骤1)中的催化剂为对甲苯磺酸、对甲苯磺酸吡啶盐、氯化铵、三苯基膦氢溴酸盐、氯化铝、磷酸铝、三氟甲磺酸锂中的任意一种或几种;

2)在惰性气氛保护下,将式Ⅰ所示化合物、非质子性溶剂、有机碱、正丁基锂的环己烷溶液混合于-100~0℃进行反应,之后再加入硫磺反应,得式Ⅱ所示化合物,

3)将式Ⅱ所示化合物、质子性溶剂、无机酸催化剂混合于25~100℃反应,得式Ⅲ所示化合物,

4)将碘单质的醇溶液或碘化物的醇溶液与式Ⅲ所示化合物、水混合于25℃~150℃反应,得式Ⅳ所示化合物,

5)将非质子性溶剂、式Ⅳ所示化合物、碳酸盐、对甲苯磺酸二氟乙醇磺酸酯混合于80~

110℃反应2~3h,得式Ⅴ所示化合物;

6)将非质子性溶剂、式Ⅴ所示化合物、氯化试剂、氧化试剂混合于50~120℃反应1~3h即得,所述2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯为式Ⅵ所示化合物;步骤6)中的氯化试剂为磺酰氯、氯化亚砜、五氯化磷、三氯化磷、叔丁基二甲基氯硅烷、氯甲基二甲基氯硅烷、三甲基氯硅烷、乙烯基二甲基氯硅烷、十八烷基二甲基氯硅烷、苯基二甲基氯硅烷、苄基二甲基氯硅烷中的任意一种或几种;步骤6)中的氧化试剂为过氧化氢、高锰酸钾、重铬酸钾、硝酸钾、硝酸钠、硝酸铵、次氯酸、次氯酸钠、次氯酸钙、次氯酸钾中的任意一种或几种;

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤1)中间三氟甲基苯酚、催化剂、3,

4-二氢吡喃的摩尔比为1:0.005~0.05:1.05~5。

3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤1)中的反应条件为于25℃~80℃反应1~2h。

4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤2)中的有机碱为二异丙胺、异丙胺、三乙胺中的任意一种或几种。

5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤2)中式Ⅰ所示化合物、有机碱、正丁基锂、硫磺的摩尔比为1:0.1~1:1~2:1~2,步骤2)中正丁基锂的环己烷溶液中正丁基锂的浓度为2.2mol/L。

6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤5)中式Ⅳ所示化合物与对甲苯磺酸二氟乙醇磺酸酯、碳酸盐的摩尔比为1:1.05~2:0.5~3。

7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤6)中的式Ⅴ所示化合物、氯化试剂、氧化试剂的摩尔比为1:1~2:1~2。