1.一种具有三阶非线性光学性能的W/S/Cu簇-金属晶体材料的制备方法,其特征在于:
包括,
将三硫代钨酸铵和氰化亚铜加入到吡啶溶剂中搅拌形成橙色溶液;
将四水合硝酸钙加入到有机溶剂中搅拌制得无色溶液;
将所述橙色溶液置于反应试管中并在其上层加入适量的吡啶作为缓冲层,然后将所述无色溶液缓慢加到缓冲层的上方,密封,经结晶、过滤、洗涤、干燥得到所述晶体材料。
2.如权利要求1所述的具有三阶非线性光学性能的W/S/Cu簇-金属晶体材料的制备方法,其特征在于:所述三硫代钨酸铵、氰化亚铜、四水合硝酸钙的摩尔比为1:2.5~4:2~4。
3.如权利要求1或2所述的具有三阶非线性光学性能的W/S/Cu簇-金属晶体材料的制备方法,其特征在于:所述将三硫代钨酸铵和氰化亚铜加入到吡啶溶剂中,其中,0.4毫摩尔三硫代钨酸铵所需吡啶溶剂的体积为3~5毫升。
4.如权利要求1或2所述的具有三阶非线性光学性能的W/S/Cu簇-金属晶体材料的制备方法,其特征在于:所述将四水合硝酸钙加入到有机溶剂中,其中,溶解0.8毫摩尔四水合硝酸钙的有机溶剂的体积为6~10毫升。
5.如权利要求1或2所述的具有三阶非线性光学性能的W/S/Cu簇-金属晶体材料的制备方法,其特征在于:所述橙色溶液置于反应试管中并在其上层加入适量的吡啶作为缓冲层,吡啶缓冲层与橙色溶液体积比范围为1:6~10。
6.如权利要求1或2所述的具有三阶非线性光学性能的W/S/Cu簇-金属晶体材料的制备方法,其特征在于:所述将四水合硝酸钙加入到有机溶剂中搅拌制得无色溶液,其中,所述有机溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈中的一种或几种。
7.如权利要求1或2所述的具有三阶非线性光学性能的W/S/Cu簇-金属晶体材料的制备方法,其特征在于:所述晶体材料,其化学式为{[Ca(Py)2(H2O)2][Ca(Py)2][WOS3Cu3(Py)3(CN)3]2·4Py}n。
8.权利要求1~7任一所述的制备方法制得的具有三阶非线性光学性能的W/S/Cu簇-金属晶体材料,其特征在于:所述晶体材料,其化学式为{[Ca(Py)2(H2O)2][Ca(Py)2][WOS3Cu3(Py)3(CN)3]2·4Py}n,所述晶体材料为双节点的二维平面结构,其中,中心簇单元为鸟巢形[WOS3Cu3]+簇,通过氰基连接三个Ca原子,Ca原子为六配位,一种连接四个簇芯构成四连接,另一种作为直线型桥连接两个簇芯,其余配位点分别由溶剂吡啶分子和水分子占据。