1.一种具有光限制能力的W/S/Cu簇-金属框架晶体材料的制备方法,其特征在于:包括,将四硫代钨酸铵和氰化亚铜加入到吡啶溶剂中搅拌形成橙色溶液;
将四水合硝酸钙加入到异丙醇溶剂中搅拌制得无色溶液;
将所述橙色溶液置于反应试管中并在其上层加入适量的吡啶作为缓冲层,然后将所述无色溶液缓慢加到缓冲层的上方,密封,经扩散结晶、过滤、洗涤、干燥即得到所述晶体材料。
2.如权利要求1所述的具有光限制能力的W/S/Cu簇-金属框架晶体材料的制备方法,其特征在于:所述四硫代钨酸铵、氰化亚铜、硝酸钙的摩尔比为1:3~4:1~2。
3.如权利要求1或2所述的具有光限制能力的W/S/Cu簇-金属框架晶体材料的制备方法,其特征在于:所述将四硫代钨酸铵和氰化亚铜加入到吡啶溶剂中,其中,每0.2毫摩尔四硫代钨酸铵所需吡啶溶剂的体积为3~5毫升。
4.如权利要求1或2所述的具有光限制能力的W/S/Cu簇-金属框架晶体材料的制备方法,其特征在于:所述将四水合硝酸钙加入到异丙醇溶剂中,其中,每0.2毫摩尔四水合硝酸钙所需异丙醇溶剂的体积为6~10毫升。
5.如权利要求1或2所述的具有光限制能力的W/S/Cu簇-金属框架晶体材料的制备方法,其特征在于:所述将橙色溶液置于反应试管中并在其上层加入适量的吡啶作为缓冲层,其中,吡啶缓冲层与橙色溶液的体积比范围为1:6~10。
6.如权利要求1或2所述的具有光限制能力的W/S/Cu簇-金属框架晶体材料的制备方法,其特征在于:所述晶体材料,其化学式为{[Ca(Py)(i-PrOH)2][WS4Cu3(Py)2(CN)3]·
2Py}n。
7.权利要求1~6任一所述的制备方法制得的具有光限制能力的W/S/Cu簇-金属框架晶体材料,其特征在于:所述晶体材料,其化学式为{[Ca(Py)(i-PrOH)2][WS4Cu3(Py)2(CN)3]·
2Py}n,为二维波浪形结构,其中,中心簇单元为四核T形[WS4Cu3]+簇,通过氰基连接三个Ca原子,并且其中两个铜分别与一个吡啶分子配位,Ca原子为六配位,通过氰基连接三个簇芯,其余配位点被一个吡啶和两个异丙醇占据。