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专利号: 2018109816314
申请人: 三峡大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-04-08
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种手性2-芳亚甲基环烷醇,其特征在于,结构式为其中,Ar选自

R是氢、C1-C10烷基、C1-C10烷基氧基、卤代烷基、卤素、羟基、氨基、硝基、或氰基。

2.权利要求1所述的手性2-芳亚甲基环烷醇,其特征在于,结构式包括如下:中的任意一种。

3.权利要求1或2所述的手性2-芳亚甲基环烷醇的不对称合成方法,其特征在于,以单磺酰手性二胺与金属的配合物为催化剂,甲酸/三乙胺共沸物为氢源,在25-35℃下2-芳亚甲基环烷酮(I)通过不对称转移氢化得到手性2-芳亚甲基环烷醇(II);

其中,Ar选自 中的任意一种;

R是氢、C1-C10烷基、C1-C10烷基氧基、卤代烷基、卤素、羟基、氨基、硝基、或氰基;

上面给出的化合物I或II的定义中,所用术语不论单独使用还是用在复合词中,代表如下取代基:卤素:指氟、氯、溴、碘;

烷基:指直链或支链烷基;

卤代烷基:指直链或支链烷基,在这些烷基上的氢原子部分或全部被卤原子取代。

4.权利要求3所述的手性2-芳亚甲基环烷醇的不对称合成方法,其特征在于,所述的催化剂为(R,R)-或(S,S)-N-单磺酰-二芳基手性乙二胺与过渡金属钌、铑或者铱的配合物,其结构通式如式III或式IV所示,所述结构通式III或IV中,M为Ru、Rh或Ir;

Ar为苯基或对甲氧基、甲基取代的苯基、萘基;

R为-CH3、-CF3、-C6H5、4-CH3C6H4、4-CF3C6H4、4-(t-Bu)-C6H4-、3,4-(CH3)2-C6H3-、2,4,6-(CH3)3-C6H2-、2,6-Cl2-C6H3-、2,4,6-(i-Pr)3-C6H2-、C6F5、或萘基;

R’为H、CH3、i-Pr;

L为苯、1,4-二甲基苯、1-甲基-4-异丙基苯、1,3,5-三甲基苯、1,2,3,4,5-五甲基苯、1,

2,3,4,5,6-六甲基苯或五甲基环戊二烯;

X为Cl-、[OTf]-、[PF6]-、[BF4]-、[SbF6]-或手性磷酸阴离子;

Y为C、O。

5.权利要求4所述的手性2-芳亚甲基环烷醇的不对称合成方法,其特征在于,所述的催化剂为下式中的任意一种:

6.权利要求5所述的手性2-芳亚甲基环烷醇的不对称合成方法,其特征在于,所述的催化剂为其中,Ar为mesitylene;R为4-CH3C6H4。

7.权利要求3所述的手性2-芳亚甲基环烷醇的不对称合成方法,其特征在于,所述的氢源包括三乙胺/甲酸以任意比例的混合物、或甲酸钠。

8.权利要求3所述的手性2-芳亚甲基环烷醇的不对称合成方法,其特征在于,所述的溶剂为水、甲醇、乙醇、异丙醇、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、二氧六环,二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺一种或多种上述有机溶剂任意比例的混合物。

9.权利要求3所述的手性2-芳亚甲基环烷醇的不对称合成方法,其特征在于,催化剂:氢源:原料的摩尔比0.02~0.04:5~10:1。