欢迎来到知嘟嘟! 联系电话:13095918853 卖家免费入驻,海量在线求购! 卖家免费入驻,海量在线求购!
知嘟嘟
我要发布
联系电话:13095918853
知嘟嘟经纪人
收藏
专利号: 2018109982329
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-08-24
缴费截止日期: 暂无
价格&联系人
年费信息
委托购买

摘要:

权利要求书:

1.一种如式(I)所示的手性苯并呋喃螺氧化吲哚类化合物的不对称合成方法,其特征在于,所述的合成方法按如下步骤进行:(A)将式(II)所示邻羟基硝基烯烃类化合物和式(III)所示氧化吲哚类化合物、手性氢键催化剂、有机溶剂A混合均匀,在-40~60℃下反应1~240h,反应结束后,得到含式(IV)所示的化合物的混合物;所述的式(II)所示邻羟基硝基烯烃类化合物和式(III)所示氧化吲哚类化合物、手性氢键催化剂的物质的量之比为1:1~10:0.01~0.2;所述的手性氢键催化剂为手性方酸催化剂或手性硫脲类催化剂;

(B)将步骤(A)制得的含式(IV)所示化合物的混合物脱除溶剂,然后加入碘源添加剂和氧化剂,在有机溶剂B中,在-40~60℃下反应1~48h,反应结束后得到反应混合液,经后处理得到式(I)所示的手性呋喃螺氧化吲哚类化合物;所述的碘源氧化剂、氧化剂与式(II)所示化合物的物质的量之比为0.05~1:1~10:1,式(I)、式(II)和式(IV)中,n为取代基的个数,n取1~2;

n为1时,所述的R1为H、3-甲氧基、5-甲氧基、3-乙氧基、5-甲基、5-氟、5-氯、5-溴;

n为2时,所述的R1为3-甲氧基-5-溴、3-甲氧基-6-溴;

式(I)、式(III)和式(IV)中,

所述的R2为H、5-氟、5-氯、5-溴、6-氯或6-溴。

2.如权利要求1所述的手性苯并呋喃螺氧化吲哚类化合物的不对称合成方法,其特征在于:步骤(A)中,所述的手性方酸催化剂为式(V)~(VII)所示的化合物之一;

3.如权利要求1所述的手性苯并呋喃螺氧化吲哚类化合物的不对称合成方法,其特征在于:步骤(A)中,所述的手性硫脲类催化剂优选为式(VIII)~(X)所示的化合物之一:

4.如权利要求1所述的手性苯并呋喃螺氧化吲哚类化合物的不对称合成方法,其特征在于:步骤(B)中,所述的碘源添加剂为碘化钾、碘化亚铜、四丁基碘化铵、碘单质、高碘酸钠或醋酸碘苯。

5.如权利要求4所述的手性苯并呋喃螺氧化吲哚类化合物的不对称合成方法,其特征在于:步骤(B)中,所述的碘源添加剂为碘单质。

6.如权利要求1所述的手性苯并呋喃螺氧化吲哚类化合物的不对称合成方法,其特征在于:步骤(B)中,所述的氧化剂为过氧化叔丁醇、间氯过氧苯甲酸、次氯酸钠、双氧水或氧气。

7.如权利要求1所述的手性苯并呋喃螺氧化吲哚类化合物的不对称合成方法,其特征在于:步骤(A)或步骤(B)中,所述的有机溶剂A或有机溶剂B各自独立为二氯甲烷、氯仿、乙醚、四氢呋喃、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、乙腈或乙醇。

8.如权利要求1所述的手性苯并呋喃螺氧化吲哚类化合物的不对称合成方法,其特征在于:步骤(A)中,所述有机溶剂A的体积用量以式(II)所示邻羟基硝基烯烃类化合物的物质的量计为5~20mL/mmol。

9.如权利要求1所述的手性苯并呋喃螺氧化吲哚类化合物的不对称合成方法,其特征在于:步骤(B)中,所述的有机溶剂B的体积用量以式(II)所示的化合物的物质的量计为5~

20mL/mmol。

10.如权利要求1所述的手性苯并呋喃螺氧化吲哚类化合物的不对称合成方法,其特征在于:步骤(B)中,所述反应混合液的后处理的方法为:反应结束后,反应混合液用乙酸乙酯萃取,萃取液蒸馏脱除溶剂后,剩余物用200~300目硅胶进行柱层析分离,洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚体积比1:2~70的混合液,收集含目标化合物的洗脱液,蒸除溶剂并干燥,即得式(I)所示的手性苯并呋喃螺氧化吲哚类化合物。