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专利号: 2018110981350
申请人: 浙江理工大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-02-23
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种3-(4-苯氧基苯基)-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-胺的合成工艺,其特征在于,包括如下步骤:在乙酸酐溶液中逐渐加入碘、双氧水、4-氨基吡唑并[3,4-d]嘧啶、固体超强酸,反应完后得到3-碘-4-氨基吡唑并[3,4-d]嘧啶;将3-碘-4-氨基吡唑并[3,4-d]嘧啶与

4-苯氧苯基硼酸,磷酸钾溶于1,4-二氧六环和水的混合液,氩气保护下加入四(三苯基膦)钯,反应得到3-(4-苯氧基苯基)-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-胺。

2.根据权利要求1所述的一种3-(4-苯氧基苯基)-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-胺的合成工艺,其特征在于:反应中所涉及的固体超强酸为:SO42-/ZrO2,SO42-/TiO2,SO42-/ZrO2-TiO2。

3.根据权利要求1所述的一种3-(4-苯氧基苯基)-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-胺的合成工艺,其特征在于:固体超强酸的制备方法为:将氧化物常温浸渍到0.5-1.0mol/L的硫酸溶液中过夜,洗涤、抽滤、干躁之后,在马弗炉中500-700℃下焙烧3-8小时,得到所需要的固体超强酸。

4.根据权利要求1所述的一种3-(4-苯氧基苯基)-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-胺的合成工艺,其特征在于:反应中的固体超强酸可以经乙醇洗涤,马弗炉煅烧之后重复使用。

5.根据权利要求1所述的一种3-(4-苯氧基苯基)-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-胺的合成工艺,其特征在于:合成3-碘-4-氨基吡唑并[3,4-d]嘧啶的反应中,反应温度为50℃,I2: H2O2的摩尔比为=1:0.50,SO42-/ZrO2用量为4g。

6.根据权利要求1所述的一种3-(4-苯氧基苯基)-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-胺的合成工艺,其特征在于:制备固体超强酸:首先将ZrO2常温浸渍到0.6mol/L的硫酸溶液中过夜,洗涤、抽滤、干躁之后在烘箱中,500℃下焙烧6小时,得到所需要的固体超强酸;

制备3-碘-4-氨基吡唑并[3,4-d]嘧啶:在6mL DMF溶液中,通氩气保护下加入碘0.51g,缓慢滴加双氧水0.0013mol和DMF的混合溶液,然后加入4-氨基吡唑并[3,4-d]嘧啶0.57g,然后冷却至10℃,开始缓慢加入SO42-/ZrO2固体酸4g,并保持反应体系温度为10℃,加完后搅拌升温至45℃,点样检测反应终点;

反应结束后,抽滤除去固体酸,然后向所得混合物中滴加饱和硫代硫酸钠溶液至淀粉-KI试纸不变蓝,减压回收DMF溶剂,然后再在反应液中加入25mL冰水,用乙酸乙酯进行萃取后得到3-碘-4-氨基吡唑并[3,4-d]嘧啶 0.99g,产率为90% 。