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专利号: 2018111901620
申请人: 嘉兴学院
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种砜或磺酰胺化合物的制备方法,其特征在于,该方法包含:在有机溶剂中且惰性气体条件下,碘代芳香环化合物和连二亚硫酸钠在加热条件下发生自由基偶联反应得到芳香环亚磺酸钠中间体,再与苄溴,或碘代烷烃,或溴代烷烃,或二芳基碘盐,或胺一锅法反应,得到具有如式(Ⅰ)所示结构的砜,或具有如式(Ⅱ)所示结构的磺酰胺化合物;

该磺酰胺化合物具有如式(Ⅱ)所示的结构:1

式(Ⅰ)和(Ⅱ)中,R为取代或无取代的芳香环,该芳香环选自苯基、吡啶、吡嗪、嘧啶、噻吩、喹啉和嘌呤,取代选自甲基、甲氧基、三氟甲基、氟、氯、溴、羟基或氨基;

2

式(Ⅰ)中,R选自全碳链烷基、烯丙基、乙酸酯基、供电子基或吸电子基取代的苄基、未取代的苯基;所述的供电子基选自甲氧基、叔丁基、甲基;所述的吸电子基选自氟、氯、溴、氰基和酯基;

3 4

式(Ⅱ)中,R和R各自独立地选自苯基、直链烷基。

2.根据权利要求1所述的砜或磺酰胺化合物的制备方法,其特征在于,所述加热反应的温度为90℃;所述后处理为:采用水淬灭反应液,用乙酸乙酯萃取,干燥、浓缩并柱层析分离。

3.根据权利要求1或2所述的砜或磺酰胺化合物的制备方法,其特征在于,所述的碘代芳香环化合物与连二亚硫酸钠,在惰性气体条件下,加入溶剂N,N‑二甲基甲酰胺,加热反应,待获得芳香环亚磺酸钠中间体后,在反应液中加入四丁基碘化胺、碘化钾,以及苄溴或溴代烷烃或碘代烷烃,在惰性气体条件下室温反应,后处理获得具有如式(Ⅰ)所示结构的2

砜,且式(Ⅰ)中,R为全碳链烷基、烯丙基、乙酸酯基、供电子基或吸电子基取代苄基;所述的供电子基选自甲氧基、叔丁基、甲基;所述的吸电子基选自氟、氯、溴、氰基和酯基。

4.根据权利要求3所述的砜或磺酰胺化合物的制备方法,其特征在于,所述碘代芳香环化合物:连二亚硫酸钠:苄溴或溴代烷烃或碘代烷烃:四丁基碘化胺:碘化钾的摩尔比为

1.0:1.1:2.0:0.1:1.2。

5.根据权利要求3所述的砜或磺酰胺化合物的制备方法,其特征在于,所述砜具有如式(Ⅲ)、(Ⅳ)或(Ⅴ)所示的结构:5

式(Ⅲ)中,R选自甲基、甲氧基、三氟甲基、氟、氯、溴、羟基或氨基;

1

式(Ⅳ)中,R为2‑吡啶基、 2‑嘧啶基、2‑噻吩基或2‑(4‑三氟甲基)6

吡啶基;R为甲基或乙氧基羰基;

2

式(Ⅴ)中,R选自直链烷基、叔丁氧基羰基甲基、苯基;该直链烷基选自甲基、乙基、丙基和丁基。

6.根据权利要求1或2所述的砜或磺酰胺化合物的制备方法,其特征在于,所述的碘代芳香环化合物与连二亚硫酸钠,在惰性气体条件下,加入溶剂N,N‑二甲基甲酰胺,加热反应,待获得芳香环亚磺酸钠中间体后,在反应液中加入二芳基碘盐,在惰性气体条件下加热2

反应,后处理获得具有如式(Ⅰ)所示结构的砜,且式(Ⅰ)中,R为供电子基或吸电子基取代苯基;所述的供电子基选自甲氧基、叔丁基、甲基;所述的吸电子基选自氟、氯、溴、氰基和酯基。

7.根据权利要求6所述的砜或磺酰胺化合物的制备方法,其特征在于,所述碘代芳香环化合物:连二亚硫酸钠:二芳基碘盐:四丁基碘化胺:碘化钾的摩尔比为1.0:1.1:2.0:0.1:

1.2。

8.根据权利要求1或2所述的砜或磺酰胺化合物的制备方法,其特征在于,所述的碘代芳香环化合物与连二亚硫酸钠,在惰性气体条件下,加入溶剂N,N‑二甲基甲酰胺,加热反应,待获得芳香环亚磺酸钠中间体后,在反应液中加入四氢呋喃,加入胺,在0℃加入N‑氯代丁二酰亚胺的四氢呋喃溶液,在0℃继续反应,然后在室温反应,后处理获得具有如式(Ⅱ)所示结构的磺酰胺化合物;

其中,所述胺具有如式(Ⅶ)所示的结构:

3 4

式(Ⅶ)中,R和R各自独立地选自苯基或烷基;所述直链烷基选自甲基和乙基。

9.根据权利要求8所述的砜或磺酰胺化合物的制备方法,其特征在于,所述碘代芳香环化合物:连二亚硫酸钠:胺:N‑氯代丁二酰亚胺的摩尔比为1.0:1.1:2.0:2.0。

10.根据权利要求8所述的砜或磺酰胺化合物的制备方法,其特征在于,所述的磺酰胺化合物具有如式(Ⅵ)所示的结构:1

式(Ⅵ)中,R选自吡啶基,X选自N、S和O。