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专利号: 2018111912288
申请人: 嘉兴学院
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种3-甲磺酰基-2-取代苯并噻吩化合物的制备方法,其特征在于,该方法包含:在惰性气体环境中,室温下在荧光灯照射下,激发态的光敏剂将甲基亚磺酸钠在有机溶剂中氧化生成甲磺酰自由基,甲磺酰自由基对具有如式(Ⅱ)所示结构的邻炔基苯甲硫醚进行加成关环反应,获得具有如式(Ⅰ)所示结构的3-甲磺酰基-2-取代苯并噻吩化合物;

式(Ⅰ)和(Ⅱ)中,R1为芳香环;R2为吸电子或供电子的取代基,或H;所述的吸电子的取代基为:卤素、 氰基或三氟甲基,所述的供电子的取代基为烷基、烷氧基或芳基;其中,R3为烷基或烷氧基;

其中,所述光敏剂为Ru(bpy)3Cl2、酸性红87,或二[2-(2,4-二氟苯基)-5-三氟甲基吡啶][2-2'-联(4-叔丁基吡啶)]铱二(六氟磷酸)盐;

其中,所述甲基亚磺酸钠与邻苯炔基苯甲硫醚的摩尔比值大于0且小于或等于1;反应中加入提供二氧化硫的化合物,甲基亚磺酸钠在关环反应中离去的甲基自由基与二氧化硫结合生成甲磺酰自由基;

其中,所述提供二氧化硫的化合物为:Na2S2O5、K2S2O5和DABSO。

2.根据权利要求1所述的3-甲磺酰基-2-取代苯并噻吩化合物的制备方法,其特征在于,在室温下依次向反应管中加入邻炔基苯甲硫醚、提供二氧化硫的化合物、甲基亚磺酸钠和光敏剂,在氮气或氩气环境中,加入有机溶剂,在荧光灯照射下搅拌至完全反应为止,纯化得到具有如式(Ⅰ)所示结构的3-甲磺酰基-2-取代苯并噻吩化合物。

3.根据权利要求2所述的3-甲磺酰基-2-取代苯并噻吩化合物的制备方法,其特征在于,所述的有机溶剂为:1,2-二氯乙烷、二氯甲烷或乙腈中的任意一种或两种以上。

4.根据权利要求2所述的3-甲磺酰基-2-取代苯并噻吩化合物的制备方法,其特征在于,所述的邻炔基苯甲硫醚和提供二氧化硫的化合物的摩尔比为1.0mmol:0~2.0mmol;所述Ru(bpy)3Cl2与邻苯炔基苯甲硫醚的摩尔比为2.0mmol:100mmol。

5.根据权利要求4所述的3-甲磺酰基-2-取代苯并噻吩化合物的制备方法,其特征在于,所述甲基亚磺酸钠与邻苯炔基苯甲硫醚的摩尔比为10~100mmol:100mmol。

6.根据权利要求2所述的3-甲磺酰基-2-取代苯并噻吩化合物的制备方法,其特征在于,所述荧光灯的波长峰值为450nm。

7.根据权利要求2-6中任意一项所述的3-甲磺酰基-2-取代苯并噻吩化合物的制备方法,其特征在于,所述纯化是将反应液浓缩,采用石油醚和乙酸乙酯的混合液作为流动相进行柱层析分离,或是将反应液过硅胶柱后将滤液浓缩,用乙醚重结晶。

8.根据权利要求1所述的3-甲磺酰基-2-取代苯并噻吩化合物的制备方法,其特征在于,所述的芳香环为:氟、氯、溴、酯基、酰基、氰基或三氟甲基取代芳香环,烷基、甲氧基或苯基取代芳香环,或无取代芳香环。

9.根据权利要求8所述的3-甲磺酰基-2-取代苯并噻吩化合物的制备方法,其特征在于,所述的芳香环为:苯基、氯代苯基或五元富电子杂环。

10.根据权利要求2所述的3-甲磺酰基-2-取代苯并噻吩化合物的制备方法,其特征在于,所述的芳香环为:4-氯代苯基或2-噻吩基。

11.根据权利要求2所述的3-甲磺酰基-2-取代苯并噻吩化合物的制备方法,其特征在于,所述的卤素为:氟、氯、溴;所述的烷氧基为:甲氧基和乙氧基;所述的芳基为:苯基。