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专利号: 2018112581920
申请人: 安徽师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-08
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种酰基吡啶肼双氟硼强荧光染料,其特征在于,所述酰基吡啶肼双氟硼强荧光染料如式(I)所示;

其中,R1、R2、R3、R4各自独立地选自H、C1-C12的直链或者支链烷基、C3-C12的直链或者支链环烷基团、卤素、芳香基团、-S-R6、-O-R6和如式(II)所示的基团中的其中一种;

R5选自C1-C30的直链或者支链烷基、C3-C30的直链或者支链环烷基团、芳香基团、(CH2)nCH2SO3H、(CH2)nCH2OH、(CHOH)nCH2OH、(CH2)nCH2Br、(CH2)nCH2(PPh3)Br、(CH2)nCH2(PPh3)I、(CH2)nCH2(NEt3)Br、(CH2)nCH2(NEt3)I、(CH=CH2)(C6H4)R6和CH=CH2)(C6H4)OR6中的其中一种;

其中,R6和R7各自独立地选自H、C1-C12的直链或者支链烷基、C1-C12的直链或者支链环烷基团、芳香基团、(CH2)nCH2SO3H、(CH2)nCH2OH、(CHOH)nCH2OH、(CH2)nCH2Br、(CH2)nCH2(PPh3)Br、(CH2)nCH2(PPh3)I、(CH2)nCH2(NEt3)Br、(CH2)nCH2(NEt3)I;

且n为不小于0的整数。

2.根据权利要求1所述的酰基吡啶肼双氟硼强荧光染料,其中,所述卤素可以为F、Cl、Br或I;

所述芳香基团可以为噻吩基团、呋喃基团、苯环基团以及它们的衍生物。

3.根据权利要求2所述的酰基吡啶肼双氟硼强荧光染料,其中,R1、R2、R3、R4各自独立地选自H、C1-C6的直链或者支链烷基、卤素、噻吩基团、呋喃基团、苯环基团、-S-R6、-O-R6和如式(II)所示的基团中的其中一种;

R5选自噻吩基团、呋喃基团、苯环基团以及它们的衍生物、C1-C30的直链或者支链烷基和C3-C30的直链或者支链环烷基团中的其中一种;

R6和R7各自独立地选自H、C1-C10的直链或者支链烷基、C1-C10的直链或者支链环烷基团和芳香基团中的其中一种。

4.根据权利要求3所述的酰基吡啶肼双氟硼强荧光染料,其中,R1选自H或Cl;

R2、R3、R4各自为H;

R5和R6各自选自芳香基团、芳乙烯基或烷基。

5.一种根据权利要求1-4中任意一项所述的酰基吡啶肼双氟硼强荧光染料的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:

1)将式(III)所示的2-肼基吡啶衍生物与式(IV)所示的取代酰氯在第一溶剂存在下进行第一接触反应,或者将式(III)所示的2-肼基吡啶衍生物与式(V)所示的酸酐在溶剂存在下进行第一接触反应,制得中间体M1;

2)将中间体M1在高温下加热后加入三氟化硼乙醚进行第二接触反应,制得酰基吡啶肼双氟硼强荧光染料;

6.根据权利要求5所述的制备方法,其中,所述制备方法还包括:在步骤2)中,将制得的中间体M1蒸发浓缩后,在第二溶剂存在的条件下,与三氟化硼乙醚进行第二接触反应。

7.根据权利要求5或6所述的制备方法,其中,相对于1mmol的式(IV)或式(V)所示的化合物,式(III)所示的化合物的用量为1-10mmol,三氟化硼乙醚的用量为2-20mL;

优选地,所述第一溶剂和所述第二溶剂各自独立地选自三氯甲烷、1,2-二氯甲烷、二氯甲烷、甲苯、邻二氯苯、对二氯苯、间二氯苯、乙腈、四氢呋喃、1,4-二氧六环和乙酸乙酯中的一种或多种;

进一步优选地,所述第一溶剂和所述第二溶剂为1,2-二氯甲烷;

更为优选地,所述第一溶剂和所述第二溶剂为甲苯。

8.根据权利要求5或6所述的制备方法,其中,所述第一接触反应的反应温度为-20℃~

30℃,反应时间为1-48h;

所述第二接触反应的反应温度为80~120℃,反应时间为1-100h;

优选地,所述制备方法还包括对制得的中间体M1进行碱处理;

更为优选地,碱处理过程包括加入有机碱使中间体M1呈碱性,和/或,采用无机碱进行萃取和洗涤后使中间体M1呈碱性;

进一步优选地,碱处理后中间体M1的pH为7.1-10。

9.根据权利要求8所述的制备方法,其中,所述有机碱为三乙胺、N,N-二异丙基乙胺、1,

8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯和二乙胺中的至少一种;

所述无机碱为碳酸氢钠及其水溶液、碳酸氢钾及其水溶液、碳酸钠及其水溶液、氢氧化钠及其水溶液、氢氧化钾及其水溶液和碳酸钾及其水溶液中的至少一种。