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专利号: 2018112795597
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种含双酰胺结构的哌啶噻唑类衍生物,其特征在在于:具有如式Ⅰ所示的结构通式:其中,式Ⅰ中,R为苯基或取代苯基,所述取代苯基的取代基有1个或1个以上,取代基为三氟甲基、氟、氯、溴、甲基、甲氧基中的一种。

2.如权利要求1所述的一种含双酰胺结构的哌啶噻唑类衍生物,其特征在于所述R基团为下列之一:苯基、间三氟甲基苯基、间氟苯基、3,5-二氯苯基、3,5-二甲基苯基、2,6-二氟苯基、间溴苯基、间甲氧基苯基、2,4,5-三氟苯基、2,3,5,6-四氟苯基。

3.权利要求1所述的一种含双酰胺结构的哌啶噻唑类衍生物的制备方法,其特征在于包括以下步骤:步骤A:将Ⅱ所示的化合物用二氯甲烷稀释后加入三口瓶中,缓慢滴加磺酰氯并搅拌,温度控制在0~30℃下反应,气相跟踪检测,反应液处理后得产物Ⅲ;

步骤B:将Ⅳ所示的化合物溶解在DMF中,加入硫氢化钠和氯化铵,室温下搅拌,液相检测至反应完全后,反应液处理后得产物Ⅴ;

步骤C:将步骤A得到的化合物和步骤B得到的化合物溶于有机溶剂中,加入无水乙酸钠,60~120℃反应,液相检测反应完全后,过滤盐后将反应液旋干;得黄色油状物,再用乙酸乙酯或二氯甲烷溶解,用水洗涤三次后合并有机相旋干,得产物Ⅵ;

步骤D:将4N的HCl二氧六环或4N的HCl甲醇溶液加入到步骤C得到的化合物Ⅵ中,常温下搅拌,反应完后产物Ⅶ;

步骤E:将甘氨酸溶于10~20%的NaOH溶液中,缓慢加入RCOCl,温度控制住20~80℃,液相跟踪检测,反应液用盐酸调pH为1~2,析出固体,用有机溶剂重结晶得产物Ⅷ;

步骤F:将步骤D得到的产物和化合物Ⅷ加入到二氯甲烷中搅拌均匀,再加入EDCI,HOBT和DIPEA进行缩合反应,TLC跟踪检测,反应液经5%HCl溶液洗涤、5%NaHCO3溶液洗涤后得粗品,柱层析纯化后得目标产物Ⅰ;

反应方程式为:

4.如权利要求3所述的一种含双酰胺结构的哌啶噻唑类衍生物的制备方法,其特征在于反应方程式中,R为苯基或取代苯基,所述取代苯基的取代基有1个或1个以上,取代基为三氟甲基、氟、氯、溴、甲基、甲氧基中的一种。

5.如权利要求3所述的一种含双酰胺结构的哌啶噻唑类衍生物的制备方法,其特征在于步骤A中,化合物Ⅱ:磺酰氯的摩尔比为1.0:1.1~1.2,温度0~30℃;步骤B中,化合物Ⅳ:硫氢化钠:氯化铵的摩尔比为1.0:1.5~2.5:1.5~2.5。

6.如权利要求3所述的一种含双酰胺结构的哌啶噻唑类衍生物的制备方法,其特征在于步骤C中所述的有机溶剂为乙醇、甲醇、丙酮、DMF、乙酸中的任意一种,化合物Ⅱ:化合物Ⅳ:乙酸钠的摩尔比为1.0:1.0:2.0~3.0;步骤D中的脱氨基保护试剂为4N的HCl二氧六环溶液或4N的HCl甲醇溶液中的一种。

7.如权利要求3所述的一种含双酰胺结构的哌啶噻唑类衍生物的制备方法,其特征在于步骤E中,RCOCl:甘氨酸摩尔比为1.0:1.0,重结晶所用有机溶剂为无水乙醇、四氢呋喃、乙酸乙酯或四氢呋喃和甲苯的混合溶剂中的一种;步骤F中,化合物Ⅶ:化合物Ⅷ:EDCI:HOBT:DIPEA的摩尔比为1.0:1.0:1.0~1.2: 1.0~1.2:2.0~3.0。

8.权利要求1所述的一种含双酰胺结构的哌啶噻唑类衍生物在杀虫剂及杀菌剂中的应用。

9.如权利要求8所述的一种含双酰胺结构的哌啶噻唑类衍生物作为杀虫剂在杀粘虫、棉红蜘蛛、蚕豆蚜的应用。

10.如权利要求8所述的一种含双酰胺结构的哌啶噻唑类衍生物作为杀菌剂在水稻纹枯病、黄瓜灰霉病、马铃薯晚疫病防治中的应用。