1.一种具有双分子结构的缓释灭藻微胶囊,其特征在于,所述的缓释复合灭藻微胶囊为双分子层结构的缓释微型胶囊,以改性聚乳酸生物基质材料为囊壳,以石硫合剂与微纳米Ce参杂ZnO合成的复合灭藻剂为囊芯。
2.一种如权利要求1所述的具有双分子结构的缓释灭藻微胶囊的制备方法,其特征在于,所述的制备方法为以下步骤:(1)改性聚乳酸生物基质材料的制备
(1.1)将聚乳酸中加入甲苯溶解后放入恒温水浴锅中, 加热到90~100℃后加入马来酸酐和引发剂,在90~100℃恒温搅拌下反应;反应2~3h后用甲醇进行沉淀,并用甲醇洗涤若干次后烘干后得到马来酸酐接枝改性聚乳酸;
(1.2)在容器中加入含有乙二胺的四氢呋喃溶液,另取马来酸酐接枝改性聚乳酸溶解于四氢呋喃中,搅拌下滴入乙二胺的四氢呋喃溶液中,控制反应体系温度≤20℃,滴加完毕,保温10~15分钟后,再将温度升至20~30℃反应0.5~1h,将反应产物溶于四氢呋喃溶液中,再滴入蒸馏水中,收集表面的膜,用蒸馏水洗涤,重复洗涤直至洗液PH=7~9为止;将收集的膜在20~30℃下干燥90~100h,得到改性聚乳酸生物基质材料;
(2)石硫合剂与微纳米Ce参杂ZnO合成的复合灭藻剂的制备
(2.1)称取Zn(NO3)2·6H2O于容器中,加入H2O,水浴搅拌至溶液均匀,得到Zn(NO3)2水溶液;
(2.2)称取2-甲基咪唑和十六烷基三甲基溴化铵于另一容器中,搅拌得到 2-甲基咪唑溶液;
(2.3)将Zn(NO3)2水溶液、2-甲基咪唑溶液混合,搅拌10min~15min后转移至带有玻璃内衬的高压反应釜中,保持在2~3atm,100~120℃反应0.5h~1h,反应停止后取出反应釜,自然冷却至室温20~25℃,离心分离,用去离子水洗涤,最后放入50~60℃烘箱干燥,得到参杂ZnO微纳米金属有机框架多孔材料;
(2.4)取(2.3)制备的参杂ZnO微纳米金属有机框架多孔材料分散于三乙醇胺中,另取Ce(NO3)3•6H2O溶于三乙醇胺中,得到Ce(NO3)3三乙醇胺溶液,在搅拌条件下将Ce(NO3)3三乙醇胺溶液加入到参杂ZnO微纳米金属有机框架多孔材料的三乙醇胺溶液中,滴加完毕之后
90~100℃下保温密封3h~3.5h,将产物用无水乙醇和去离子水洗涤若干次后,60~65℃下干燥12~14h后研磨,再于450~500℃煅烧4~5h得到Ce参杂ZnO微纳米金属有机框架多孔材料;
(2.5)称取石硫合剂单体和Ce参杂ZnO微纳米金属有机框架多孔材料混合研磨10~15分钟,然后将混合物在100~110℃下反应4~5h后得到的固体粉末,依次用乙醇和三氯甲烷交替冲洗过滤若干次,直至滤液接近无色,将滤饼在60~65℃干燥48~50h,得到石硫合剂与微纳米Ce参杂ZnO合成的复合灭藻剂;
(3)具有双分子结构的缓释灭藻微胶囊的制备
在十二烷基磺酸钠作用下,将步骤(1)得到的改性聚乳酸生物基质材料溶于二氯甲烷形成油相,再加入步骤(2)得到的石硫合剂与微纳米Ce参杂ZnO合成的复合灭藻剂与PBS缓冲液形成的水相,然后用冰浴超声法处理混合物0.5~1h,形成油包水型分子胶囊,最后除去有机溶剂,得到具有双分子结构的缓释灭藻微胶囊。
3.根据权利要求2所述的一种具有双分子结构的缓释灭藻微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤(1)中聚乳酸、马来酸酐的质量比为1: 0.33~10.2。
4.根据权利要求2所述的一种具有双分子结构的缓释灭藻微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤(1)中聚乳酸与引发剂的质量比为80~100:1,所述的引发剂为2,5-二甲基-2,
5-二叔丁基-过氧基-己烷。
5.根据权利要求2所述的一种具有双分子结构的缓释灭藻微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤(1)中马来酸酐接枝改性聚乳酸与乙二胺的质量比为1:2~2.5。
6.根据权利要求2所述的一种具有双分子结构的缓释灭藻微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述的Zn(NO3)2与2-甲基咪唑的摩尔比为1:20~40。
7.根据权利要求2所述的一种具有双分子结构的缓释灭藻微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤(2)中Ce(NO3)3、Zn(NO3)2的摩尔比为80~ 100:1。
8.根据权利要求2所述的一种具有双分子结构的缓释灭藻微胶囊的制备方法,其特征在于,石硫合剂与Ce参杂ZnO微纳米金属有机框架多孔材料的质量比为1:5~10。
9.根据权利要求2所述的一种具有双分子结构的缓释灭藻微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤(3)中十二烷基磺酸钠、改性聚乳酸生物基质材料、石硫合剂与微纳米Ce参杂ZnO复合灭藻剂的质量比为0.3 0.5: 1: 1.5 1.7。
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10.根据权利要求2所述的一种具有双分子结构的缓释灭藻微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤(3)中冰浴超声法为5~10℃,功率为300~500W。