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专利号: 2018113669017
申请人: 浙江理工大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-11-06
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种2-乙酰基吡啶的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:

1)以2-吡啶甲酸为原料,加入第一惰性溶剂与催化剂,搅拌升温至55-65℃,滴加氯化剂,升温至回流反应2-3小时,待酰氯化反应完成,减压蒸馏出过量的氯化剂及惰性溶剂,得

2-吡啶甲酰氯,直接用于下步反应;

2)将无机盐催化剂、第二惰性溶剂、碱性物质与丙二酸二烃基酯加入反应瓶中充分搅拌,滴加上步2-吡啶甲酰氯,升温至55-65℃反应1-2小时,待缩合反应完成,盐酸中和至pH=

5-6,分离出有机层,依次用饱和碳酸氢钠、饱和食盐水洗,干燥,减压浓缩得2-吡啶甲酰基丙二酸二叔丁酯;

3)将2-吡啶甲酰基丙二酸二叔丁酯加入水、有机酸及无机酸组成的混合溶液中回流反应2-3小时,待反应完成,用碱液调节至中性,然后用有机溶剂提取,减压浓缩得2-乙酰基吡啶;

步骤1)中,第一惰性溶剂选自甲苯、苯、二甲苯、卤代苯中的一种或几种,第一惰性溶剂用量是2-吡啶甲酸重量的5-10倍;步骤1)中,所述催化剂选自N,N-二甲基甲酰胺、三乙胺、N, N-二甲基苯胺中的一种或几种,催化剂用量是2-吡啶甲酸重量的1-6%;步骤1)中,所述氯化剂选自氯化亚砜、三氯化磷、五氯化磷、三光气中的一种或几种,2-吡啶甲酸与氯化剂的摩尔比为1:1 1.5;步骤2)中,所述无机盐催化剂选自氯化钙、溴化钙、碘化钙中的一种或~几种,无机盐催化剂用量为2-吡啶甲酰氯重量的20-50%;

所述丙二酸二烃基酯选自丙二酸二叔丁酯、丙二酸二叔戊酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二甲酯、丙二酸二丙酯中的一种或几种; 2-吡啶甲酰氯与丙二酸二烃基酯的摩尔比为1:1~

1.2;步骤2)中,所述第二惰性溶剂选自乙酸乙酯、乙酸甲酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酮、丁酮、甲基异丙基酮中的一种或几种;第二惰性溶剂用量为2-吡啶甲酰氯重量的4-10倍;

步骤2)中,所述碱性物质选自三乙胺、二异丙基乙基胺、N, N-二甲基苯胺、N, N-二甲基甲酰胺、吡啶中的一种或几种;碱性物质用量为2-吡啶甲酰氯摩尔量的1-2倍;

步骤3)中,所述有机酸选自乙酸、甲酸、丙酸、甲磺酸中的一种或几种;所述无机酸选自硫酸、盐酸、磷酸、高氯酸中的一种或几种;步骤3)中,水、有机酸、无机酸的体积比为2 2.5:~

1:0.02 0.05。

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