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专利号: 2018114617819
申请人: 曲阜师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-02-28
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种基于二氧化硫插入策略合成硫代磺酸酯类化合物的方法,其特征在于:以芳基重氮四氟硼酸盐、DABSO和硫酚或硫醇类化合物为原料,以三氟乙酸为添加剂,以一定比例的DCE和甲苯为混合溶剂,在氮气和一定温度条件下反应,DABSO作为二氧化硫替代物通过二氧化硫插入策略,制得硫代磺酸酯类化合物,所述的硫代磺酸酯类化合物,通式如式(Ⅰ)所示:

其中:

R1选自卤素、甲基、甲氧基基团;

R2选自取代芳基、C1~C15的直链或支链烷基;

所述的芳基重氮四氟硼酸盐,其通式如式(Ⅱ)所示:

所述的DABSO,通式如式(Ⅲ)所示:

所述的硫酚或硫醇类化合物的通式如式(Ⅳ)所示:

式(Ⅱ)、(Ⅳ)化合物中的取代基R1、R2的定义同式(Ⅰ)。

2.根据权利要求1所述的一种基于二氧化硫插入策略合成硫代磺酸酯类化合物的方法,其特征在于包括如下步骤:(1)室温下,向充满氮气并装有磁力搅拌子的容器中依次加入三氟乙酸,芳基重氮四氟硼酸盐,硫酚或硫醇类化合物,DABSO,氮气条件下用注射器加入DCE和甲苯,将反应容器放在一定温度油浴锅中搅拌反应;

(2)反应完成后,将所得溶液冷却至室温,将反应液通过旋转蒸发器除去溶剂;残余物用硅胶柱进行纯化,硅胶规格为200目~300目,洗脱剂为石油醚与乙酸乙酯,其体积比为

30:1-60:1,制得硫代磺酸酯类化合物。

3.根据权利要求1或2所述的一种基于二氧化硫插入策略合成硫代磺酸酯类化合物的方法,其特征在于:所述的三氟乙酸用量为硫酚或硫醇类化合物的1.0~3.5倍物质的量;

DABSO用量为硫酚或硫醇类化合物的1.0~3.0倍物质的量;芳基重氮四氟硼酸盐用量为硫酚或硫醇类化合物的1.0~3.0倍物质的量。

4.根据权利要求1或2所述的一种基于二氧化硫插入策略合成硫代磺酸酯类化合物的方法,其特征在于:所述的溶剂甲苯和DCE可按任意比例进行混合,所述溶剂用量并没有特别的限定,只要其能够使得反应顺利进行即可。

5.根据权利要求1或2所述的一种基于二氧化硫插入策略合成硫代磺酸酯类化合物的方法,其特征在于:所述的反应是在常压和氮气下进行,所述的反应温度为40℃~80℃,反应时间为20min~60min。

6.根据权利要求1或2所述的一种基于二氧化硫插入策略合成硫代磺酸酯类化合物的方法,其特征在于:除所述原料、反应中间体、副产物和产物外,所述的反应不额外加入其他碱性物质,所述的反应不加入配体和金属催化剂。