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专利号: 2018115040300
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种不活泼烯烃芳基化合物的制备方法,其特征在于所述方法为:以芳基硼酸及不活泼烯烃为原料,在钯催化剂、添加剂和/或氧化剂的作用下,通过机械研磨的方法进行氧化Heck反应,反应后混合物经分离纯化,获得不活泼烯烃芳基化合物;所述芳基硼酸与不活泼烯烃、催化剂、氧化剂和添加剂的投料物质的量之比为1:0.25~3:0.05~0.5:0~2:0.02~3;

所述芳基硼酸为下列之一:苯硼酸、2-甲基苯硼酸、4-甲氧基苯硼酸、4-三氟甲基苯硼酸或3,4-二甲基苯硼酸;

所述不活泼烯烃为下列之一:1-环戊烯-1-甲酸甲酯、1-环戊烯-1-甲酸乙酯、1-环己烯-1-甲酸甲酯、3,3-二甲基-1-丁烯、2,4,4-三甲基-1-戊烯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、3,3-二甲基-4-戊烯酸甲酯、1-十二烯或1-己烯;

所述氧化剂为过硫酸钾、无水醋酸铜、一水合醋酸铜、2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌、氧气、碳酸银中的一种或任意比例的混合;

所述添加剂为固体添加剂或液体添加剂,所述固体添加剂为固体酸,所述液体添加剂为有机溶剂或有机酸。

2.如权利要求1所述不活泼烯烃芳基化合物的制备方法,其特征在于所述钯催化剂为Pd(OAc)2或Pd(TFA)2。

3.如权利要求1所述的不活泼烯烃芳基化合物的制备方法,其特征在于所述氧化剂为下列之一:过硫酸钾、醋酸铜、一水合醋酸铜、2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌、氧气、碳酸银、一水合醋酸铜与2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌物质的量比为1:1的混合物。

4.如权利要求1所述的不活泼烯烃芳基化合物的制备方法,其特征在于所述氧化剂添加时,所述式1所述芳基硼酸与式2所述不活泼烯烃、催化剂、氧化剂和添加剂的投料物质的量之比为1:1~2:0.1~0.2:0.1~2:1~2;所述氧化剂不添加时,式1所述芳基硼酸与式2所述不活泼烯烃、催化剂和添加剂的投料物质的量之比为1:1~2:0.1~0.2:1~2。

5.如权利要求1所述的不活泼烯烃芳基化合物的制备方法,其特征在于所述固体添加剂与芳基硼酸的物质的量比为0.05~3:1;所述液体添加剂与芳基硼酸的物质的量比为

0.02~2:1。

6.如权利要求5所述的不活泼烯烃芳基化合物的制备方法,其特征在于所述的固体添加剂为柠檬酸或三氯乙酸中的一种;液体添加剂为甲醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙酸或三氟乙酸中的一种。

7.如权利要求1所述的不活泼烯烃芳基化合物的制备方法,其特征在于所述的机械研磨方法为下列之一:(1)将反应物混合后加入振摆式研磨仪中,在研磨频率为10~30Hz、不锈钢小球直径为6~14mm的条件下,研磨至反应完全;(2)将反应物混合后加入行星式研磨仪中,在研磨转速为200rpm~800rpm、不锈钢小球直径为4~12mm的条件下,研磨至反应完全。

8.如权利要求7所述不活泼烯烃芳基化合物的制备方法,其特征在于所述振摆式研磨仪中研磨罐容积为25~50mL,不锈钢小球1~4个。

9.如权利要求7所述不活泼烯烃芳基化合物的制备方法,其特征在于所述行星式研磨仪中研磨罐容积为45~80mL,不锈钢小球10~125个。

10.如权利要求1所述的不活泼烯烃芳基化合物的制备方法,其特征在于所述反应混合物分离纯化的方法为:将全部反应混合物从研磨罐中倒出,取出不锈钢球,用体积比100:1的石油醚和乙酸乙酯为洗脱剂,根据Rf值对混合物进行硅胶柱层析分离,所得目标组分混合物蒸除溶剂,即得到不活泼烯烃芳基化合物。