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专利号: 2018115418066
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种制备式(I)所示对称二芳基酮的方法,其特征在于,所述方法为:将芳基硼酸(II)、钯催化剂、助催化剂、有机溶剂在反应釜中混合,通入体积比7~19:1的空气和CO,在压力1~6atm、温度30~80℃的条件下反应8~16h,之后反应液经后处理,得到产物对称二芳基酮;

所述钯催化剂以钯计与芳基硼酸的物质的量之比为1:50~400;

所述助催化剂与芳基硼酸的物质的量之比为1:10~200;

所述钯催化剂选自Pd/CaCO3;

所述助催化剂选自CuI;

所述有机溶剂选自乙腈、N‑甲基吡咯烷酮、环丁砜、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺或二甲基亚砜;

Ar‑B(OH)2  (II)

式(I)或(II)中,Ar为苯基、取代苯基、稠环芳基或杂环芳基;所述取代苯基的苯环上被一个或多个取代基取代,所述取代基各自独立为C1~C3烷氧基、C1~C4烷基、卤素、三氟甲基、对甲酰基、乙酰基、乙烯基、酯基、氰基或硝基;所述稠环芳基为萘基;所述杂环芳基为呋喃基或噻吩基。

2.如权利要求1所述制备式(I)所示对称二芳基酮的方法,其特征在于,所述有机溶剂的体积用量以芳基硼酸的质量计为30~50mL/g。

3.如权利要求1所述制备式(I)所示对称二芳基酮的方法,其特征在于,所述后处理的方法为:反应结束后,待反应体系冷却至室温,加入质量浓度为5%的氨水,过滤分离回收钯催化剂,滤液用二氯甲烷萃取,合并有机相,用无水硫酸钠干燥,减压蒸除溶剂得到粗产品,将所得粗产品进行柱层析纯化,以石油醚/乙酸乙酯体积比20:1的混合液为洗脱剂,收集含目标化合物的洗脱液,蒸除溶剂并干燥,得到产物对称二芳基酮。

4.如权利要求1所述制备式(I)所示对称二芳基酮的方法,其特征在于,所述Ar为下列之一:对甲基苯基、间甲基苯基、邻甲基苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、邻甲氧基苯基、对乙基苯基、对叔丁基苯基、对氟苯基、间氟苯基、邻氟苯基、对氯苯基、间氯苯基、邻氯苯基、对溴苯基、间溴苯基、3,5‑二氯苯基、3‑氟‑4‑甲基苯基、对乙烯基苯基,对三氟甲基苯基、对甲酰基苯基、对甲氧羰基苯基、对氰基苯基、对硝基苯基、1‑萘基、2‑萘基、3‑呋喃基或

3‑噻吩基。