1.7-取代-3,4,4,7-四氢环丁烷并香豆素-5-酮的制备方法,其特征在于,反应方程式为:包括以下步骤:
第一步、丙炔醇和4-取代苯酚在碘苯二乙酸存在下,反应得到4-取代-4-炔丙氧基-2,
5-环己二烯酮;
第二步、4-取代-4-炔丙氧基-2,5-环己二烯酮、二异丙胺和多聚甲醛,在溴化亚铜存在下,反应得到4-取代-4-羟甲基联烯醚基-2,5-环己二烯酮;
第三步、4-取代-4-羟甲基联烯醚基-2,5-环己二烯酮在质子性溶剂中,加热反应得到
7-取代-3,4,4,7-四氢环丁烷并香豆素-5-酮。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:R为甲基、乙基、正丙基、正丁基、乙烯基、环戊基或环己基。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于:第一步中,4-取代苯酚与碘苯二乙酸的摩尔比为1:1.2-1.5。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于:第一步反应温度为90-110℃,反应时间为4-24小时。
5.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于:第一步反应后处理为,反应结束后,向反应体系中加入硫代硫酸钠和碳酸氢钠淬灭反应,然后水洗,食盐水洗涤,有机层旋干,柱层析后得到4-甲基-4-炔丙氧基-2,5-环己二烯酮。
6.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于:第二步中,4-取代-4-炔丙氧基-2,
5-环己二烯酮、二异丙胺、多聚甲醛与溴化亚铜摩尔比为1:2.0-2.5:2.0-2.5:0.2-0.25。
7.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于:第二步反应后处理为,反应结束后,将体系冷却至室温,硅藻土过滤,减压蒸馏,柱层析纯化,得到4-取代-4-羟甲基联烯醚基-2,5-环己二烯酮。
8.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于:第三步中,所述质子性溶剂为乙醇、三氟乙醇或六氟异丙醇。
9.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于:第三步中反应温度为90-120℃,反应时间为4-24小时。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:第三步后处理为,反应结束后,将体系冷却至室温,减压蒸馏除去质子性溶剂,柱层析纯化,得到7-取代-3,4,4,7-四氢环丁烷并香豆素-5-酮。