1.一种负载型钌基加氢催化剂的制备方法,按照如下步骤进行:
1)制备四氧化钌气体;
2)多孔载体的预处理:将多孔载体在含有有机物A的混合液中浸泡1-2小时,所述的混合液由甲醇或乙醇与有机物A按照质量比0.5-5:1配制而成,所述的有机物A是溶于甲醇或乙醇且沸点>150℃的醇类、醚类或醛类有机化合物,然后于20~50℃、真空度-0.05MPa条件下处理10~30min使甲醇或乙醇完全脱除,得到预处理后的多孔载体;该步骤的目的是有机物A预存于多孔载体的内部孔道;
3)将预处理后的多孔载体倒入反应容器中,升温至80~100℃,在反应容器内绝对压力为50~100mm Hg柱的条件下进行抽真空脱气2~5h,然后关闭真空,在搅拌下使四氧化钌气体进入反应容器与载体混合,控制四氧化钌气体的流速使其适应载体的吸附速度从而使得反应容器内绝对压力保持在50~100mm Hg柱之间,继续于80-100℃恒温搅拌2~5h,然后以
5~20℃/min的速度降至≤0℃且高于-10℃,关闭温度冷却,静置至室温,取出催化剂前驱体;
4)将步骤3)制得的催化剂前驱体在乙烯/氮气混合气氛下程序升温还原,所述C2H4/N2混合气中C2H4体积含量为10~40%,程序升温过程为:以1~5℃/min的升温速率从-20~-5℃升至200~300℃,恒温1-5h,遂制得负载型钌基加氢催化剂。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤2)所述的有机物A为乙二醇及其聚合物、二苯醚、苯甲醚、苯甲醛、对羧基苯甲醛中的一种。
3.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述的载体选自多孔炭或氧化铝。
4.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述催化剂中钌的负载量为0.1~
5wt%。
5.根据权利要求1所述的制备方法制得的负载型钌基加氢催化剂在催化丁烯二酸酐加氢生成丁二酸酐反应中的应用,所述应用具体为:将丁烯二酸酐、溶剂和所述负载型钌基加氢催化剂投入高压加氢反应釜内,密闭反应釜,置换空气后充入氢气开启搅拌,在温度为20~150℃、氢气压力为1.0~8.0MPa的条件下进行催化加氢反应;反应前及进行中,实时在线监测加氢液pH值,确保釜内加氢液pH值保持在7.0~8.0,通过联动碱性助剂进行实时调节,充分反应后得到丁二酸酐。
6.如权利要求5所述的应用,其特征在于:所述的溶剂为DMF、THF或丙酮,溶剂与反应物的比例为100ml:10~100g。
7.如权利要求5所述的应用,其特征在于:所述的碱性助剂为植物碱。
8.如权利要求7所述的应用,其特征在于:所述的植物碱为茶叶、大麦若叶或大豆茎的浓缩汁液。
9.如权利要求5所述的应用,其特征在于:所述的丁烯二酸酐和负载型钌基加氢催化剂比例为100:1~5。
10.如权利要求5所述的应用,其特征在于:催化加氢条件为:温度为50~120℃,氢气压力为1.0~5.0MPa。