1.一种Pd‑M合金负载型催化剂制备一氟甲烷的方法,其特征在于在所述Pd‑M合金负载型催化剂的催化作用下,氯代一氟甲烷和H2发生加氢脱氯反应生成一氟甲烷,所述氯代一氟甲烷为CHCl2F;
所述Pd‑M合金负载型催化剂的制备方法包括以下步骤:
1)将金属M前驱体、表面活性物质和水混合,在氮气气氛下搅拌0.5 2h后,向混合液中~
逐滴加入还原性溶液,并继续搅拌0.5 2h,还原性溶液将金属M前驱体还原成金属M纳米粒~
子,得到金属M纳米粒子的分散液;其中,所述金属M为Cu、Zn、Ru、Sn或Fe;
2)向步骤1)所得的分散液中加入粉末状的载体,并继续搅拌0.5 2h,使金属M纳米粒子~
负载在所述载体上,过滤、干燥,然后将干燥后的固体在空气中焙烧,制备出负载型M/载体催化剂;
3)将步骤2)所得负载型M/载体催化剂置于氢气气氛下煅烧还原后,于氮气气氛下煅烧钝化,得到钝化后的M/载体催化剂;
4)在氮气保护下,将步骤3)所得钝化后的M/载体催化剂置于Pd前驱体的水溶液中搅拌
0.5 1h,过滤、干燥,即制得所述Pd‑M合金负载型催化剂;
~
步骤4)制得的Pd‑M合金负载型催化剂中,Pd的负载量为0.05% 1%,金属M的负载量为~
0.5% 10%;
~
发生加氢脱氯反应的温度为200 400℃,反应压力为常压;
~
所述表面活性物质为PVP、抗坏血酸、柠檬酸钠中的至少一种,所述还原性溶液为硼氢化钠或水合肼的水溶液;
步骤2)中,所述载体为AlF3、MgF2、SiO2、高比表面石墨或活性炭;
步骤4)中,所述Pd前驱体为氯钯酸、硝酸钯或醋酸钯。
2.根据权利要求1所述的一种Pd‑M合金负载型催化剂制备一氟甲烷的方法,其特征在于H2和氯代一氟甲烷的体积流速配比为1:1~10:1。
3.根据权利要求2所述的一种Pd‑M合金负载型催化剂制备一氟甲烷的方法,其特征在于H2和氯代一氟甲烷的体积流速配比为2:1~6:1。
4.根据权利要求1所述的一种Pd‑M合金负载型催化剂制备一氟甲烷的方法,其特征在于步骤1)中,金属M前驱体与表面活性物质的质量比为1:0.5 5。
~
5.根据权利要求1所述的一种Pd‑M合金负载型催化剂制备一氟甲烷的方法,其特征在于步骤2)中,在空气中焙烧的温度为280 320℃,焙烧的时间为3 5h。
~ ~
6.根据权利要求1所述的一种Pd‑M合金负载型催化剂制备一氟甲烷的方法,其特征在于步骤2)中,在空气中焙烧的温度为300℃。
7.根据权利要求1所述的一种Pd‑M合金负载型催化剂制备一氟甲烷的方法,其特征在于步骤3)中,煅烧还原的温度为240 260℃,煅烧还原的时间为1 3h;煅烧钝化的温度为240~ ~
260℃,煅烧钝化的时间为0.5 1.5h。
~ ~
8.根据权利要求7所述的一种Pd‑M合金负载型催化剂制备一氟甲烷的方法,其特征在于步骤3)中,煅烧还原的温度为250℃,煅烧还原的时间为2h;煅烧钝化的温度为250℃,煅烧钝化的时间为1h。
9.根据权利要求1所述的一种Pd‑M合金负载型催化剂制备一氟甲烷的方法,其特征在于还包括以下过程:步骤4)制得的Pd‑M合金负载型催化剂还通过浸渍法负载有0.1 2%wt的~
碱金属元素或Ce;所述碱金属元素为K。