1.一种Pd-M合金负载型催化剂制备一氟甲烷的方法,其特征在于在所述Pd-M合金负载型催化剂的催化作用下,氯代一氟甲烷和H2发生加氢脱氯反应生成一氟甲烷,所述氯代一氟甲烷为CHCl2F、 CH2ClF、CCl3F中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的一种Pd-M合金负载型催化剂制备一氟甲烷的方法,其特征在于发生加氢脱氯反应的温度为200 400℃,反应压力为常压。
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3.根据权利要求1所述的一种Pd-M合金负载型催化剂制备一氟甲烷的方法,其特征在于H2和氯代一氟甲烷的体积流速配比为1:1 10:1,优选2:1 6:1。
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4.根据权利要求1所述的一种Pd-M合金负载型催化剂制备一氟甲烷的方法,其特征在于所述Pd-M合金负载型催化剂的制备方法包括以下步骤:
1)将金属M前驱体、表面活性物质和水混合,在氮气气氛下搅拌0.5 2h后,向混合液中~逐滴加入还原性溶液,并继续搅拌0.5 2h,还原性溶液将金属M前驱体还原成金属M纳米粒~子,得到金属M纳米粒子的分散液;其中,所述金属M为Cu、Zn、Ni、Ru、Sn或Fe;
2)向步骤1)所得的分散液中加入粉末状的载体,并继续搅拌0.5 2h,使金属M纳米粒子~负载在所述载体上,过滤、干燥,然后将干燥后的固体在空气中焙烧,制备出负载型M/载体催化剂;
3)将步骤2)所得负载型M/载体催化剂置于氢气气氛下煅烧还原后,于氮气气氛下煅烧钝化,得到钝化后的M/载体催化剂;
4)在氮气保护下,将步骤3)所得钝化后的M/载体催化剂置于Pd前驱体的水溶液中搅拌
0.5 1h,过滤、干燥,即制得所述Pd-M合金负载型催化剂。
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5.根据权利要求4所述的一种Pd-M合金负载型催化剂制备一氟甲烷的方法,其特征在于步骤1)中,金属M前驱体与表面活性物质的质量比为1:0.5 5;所述表面活性物质为PVP、~抗坏血酸、柠檬酸钠中的至少一种;所述还原性溶液为硼氢化钠或水合肼的水溶液。
6.根据权利要求4所述的一种Pd-M合金负载型催化剂制备一氟甲烷的方法,其特征在于步骤2)中,在空气中焙烧的温度为280 320℃,优选为300℃,焙烧的时间为3 5h;步骤2)~ ~中,所述载体为Al2O3、AlF3、MgO、MgF2、SiO2、高比表面石墨或活性炭。
7.根据权利要求4所述的一种Pd-M合金负载型催化剂制备一氟甲烷的方法,其特征在于步骤3)中,煅烧还原的温度为240 260℃,优选为250℃,煅烧还原的时间为1 3h,优选为~ ~
2h;煅烧钝化的温度为240 260℃,优选为250℃,煅烧钝化的时间为0.5 1.5h,优选为1h。
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8.根据权利要求4所述的一种Pd-M合金负载型催化剂制备一氟甲烷的方法,其特征在于步骤4)中,所述Pd前驱体为氯钯酸、硝酸钯或醋酸钯;步骤4)制得的Pd-M合金负载型催化剂中,Pd的负载量为0.05% 1%,金属M的负载量为0.5% 10%。
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9.根据权利要求4所述的一种Pd-M合金负载型催化剂制备一氟甲烷的方法,其特征在于还包括以下过程:步骤4)制得的Pd-M合金负载型催化剂还通过浸渍法负载有0.1 2%wt的~碱金属元素、碱土金属元素或Ce;所述碱金属元素为K或Rb,所述碱土金属元素为Ca或Ba。