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专利号: 2019102166540
申请人: 陕西师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种铑催化芳烃氧化胺化制备芳胺类化合物的方法,其特征在于:以[RhCp*Cl2]2为催化剂、醋酸钠为碱、醋酸碘苯为氧化剂,将芳烃和二级磺酰亚胺类亲核性氮源在三氟乙醇和乙腈的混合液中100~120℃偶联反应24~48小时,得到芳胺类化合物;其中,所述的芳烃为Ar‑DG,式中Ar代表与DG取代基相邻位为H的芳基,DG代表导向基,所述的导向基为中任意一种;所述的二级磺酰

亚胺类亲核性氮源为

中任意一种;

或者以Cp*Rh(CH3CN)3(SbF6)2为催化剂、醋酸碘苯为氧化剂,将芳烃和二级磺酰亚胺类亲核性氮源在三氟乙醇中100~120℃偶联反应24~48小时,得到芳胺类化合物;其中,所述的芳烃为Ar‑DG,式中Ar代表与DG取代基相邻位为H的芳基,DG代表导向基,所述的导向基为其中R1代表C1~C4烷基、C1~C2烷氧基、苯基中任意一种;所述的二级磺酰亚胺类亲核性氮源为

2.根据权利要求1所述的铑催化芳烃氧化胺化制备芳胺类化合物的方法,其特征在于:所述的芳基为苯基、C1~C4烷基取代苯基、C1~C2烷氧基取代苯基、联苯基、卤代苯基、酯羰基取代苯基、醛基取代苯基、萘基、噻吩基、C1~C4烷基取代噻吩基、C1~C2烷氧基取代噻吩基、吲哚基、C1~C4烷基取代吲哚基、C1~C2烷氧基取代吲哚基中任意一种。

3.根据权利要求1或2所述的铑催化芳烃氧化胺化制备芳胺类化合物的方法,其特征在于:所述的芳烃和胺化试剂的摩尔比为1:1.3~2.0。

4.根据权利要求1或2所述的铑催化芳烃氧化胺化制备芳胺类化合物的方法,其特征在于:所述的催化剂的加入量是芳烃摩尔量的4%~8%。

5.根据权利要求1或2所述的铑催化芳烃氧化胺化制备芳胺类化合物的方法,其特征在于:所述醋酸碘苯的加入量是芳烃摩尔量的1.2~2.0倍。

6.根据权利要求1或2所述的铑催化芳烃氧化胺化制备芳胺类化合物的方法,其特征在于:所述醋酸钠的加入量是芳烃摩尔量的0.2~2.0倍。