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专利号: 2019102845861
申请人: 青岛科技大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-02-23
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种α‑蒎烯加氢制备顺式蒎烷的方法,其特征在于,在水溶液中,以两亲性磁性纳米材料负载钌活性粒子Fe3O4@SiO2@C12@NH2/Ru为催化剂,充入H2,催化α‑蒎烯加氢制备顺式蒎烷;所述α‑蒎烯与所述催化剂Fe3O4@SiO2@C12@NH2/Ru的质量比为50;所述催化α‑蒎烯加氢反应的反应温度为40℃,反应时间为1h,反应过程的氢气压力为1MPa。

2.如权利要求1所述的α‑蒎烯加氢制备顺式蒎烷的方法,其特征在于,所述催化α‑蒎烯加氢反应结束后,外加磁场将所述催化剂和所述顺式蒎烷分离。

3.如权利要求1所述的α‑蒎烯加氢制备顺式蒎烷的方法,其特征在于,具体为,称取1gα‑蒎烯加入到不锈钢机械搅拌釜中,然后加入20ml水,称取20mg两亲性磁性催化剂Fe3O4@SiO2@C12@NH2/Ru混合均匀,用1MPa氢气将釜中气体置换4次,然后冲入1MPa氢气,在40℃下机械搅拌反应1h,反应结束后,在外加磁场下将催化剂与产物分离。

4.如权利要求1所述的α‑蒎烯加氢制备顺式蒎烷的方法,其特征在于,所述催化剂Fe3O4@SiO2@C12@NH2/Ru的制备方法为,采用Fe3O4纳米粒子制备磁性载体Fe3O4@SiO2,并以十二烷基三甲氧基硅烷和3‑氨丙基三甲氧基硅烷对磁性载体Fe3O4@SiO2进行改性,制备得到两亲性磁性复合纳米材料Fe3O4@SiO2@C12@NH2,最后通过钌盐还原加氢使钌粒子负载在所述两亲性磁性复合纳米材料上,形成稳定的催化剂Fe3O4@SiO2@C12@NH2/Ru。

5.如权利要求1或4所述的α‑蒎烯加氢制备顺式蒎烷的方法,其特征在于,所述催化剂Fe3O4@SiO2@C12@NH2/Ru的制备方法具体如下:S1、纳米粒子Fe3O4的制备分别称取3.4g FeCl3·6H2O和1.25g FeCl2·4H2O加入到三口烧瓶中,后加入100ml水和6ml 25%的氨水,在60℃下搅拌40min,利用外加磁场分离,纯水洗涤数次,在60℃下真空干燥4h,得到Fe3O4纳米粒子;

S2、磁性载体Fe3O4@SiO2的制备称取1.4g Fe3O4加入到三口烧瓶中,然后加入5ml的25%氨水、70ml水以及280ml乙醇,滴加1ml的正硅酸乙酯,在室温下机械搅拌8h,外加磁场进行分离,分别用水和乙醇洗涤三次;真空50℃干燥8h,得到磁性载体Fe3O4@SiO2;

S3、Fe3O4@SiO2@C12@NH2的制备称取0.25g制备的磁性载体Fe3O4@SiO2加入到三口烧瓶中,加入0.88g十六烷基三甲基溴化铵和125ml甲醛、100ml水、625μl 1mol/L的NaOH机械搅拌

1h,加入162μl正十二烷基三甲氧基硅烷,继续搅拌两个小时并滴加358μl正硅酸甲酯和322μl3‑氨丙基三甲氧基硅烷,继续机械搅拌12h,静置陈化结晶12h,外加磁场进行分离,分别用乙醇和水洗涤3次,在50℃真空干燥4h,得到Fe3O4@SiO2@C12@NH2;

S4、两亲性磁性催化剂Fe3O4@SiO2@C12@NH2/Ru的制备称取200mgFe3O4@SiO2@C12@NH2加入到三口烧瓶中,室温下在乙醇溶液中超声分散,再加入50mgRuCl3·3H2O,继续分散10min,再称取30mgNaBH4加入到三口烧瓶中,40℃机械搅拌2h后,既可以得到稳定的两亲性磁性催化剂Fe3O4@SiO2@C12@NH2/Ru。