1.一种4-乙氧基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-苯甲酸酯的合成方法,其特征在于:包括去芳构化、增碳联烯、环化反应、还原反应、Mitsunbo酯化五步反应,反应方程式为:其中,R选自:硝基、甲基、氰基、酯基、乙烯基或环己基。
2.根据权利要求1所述4-乙氧基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-苯甲酸酯的合成方法,其特征在于:第一步、去芳构化:将乙醇、乙醇钠和4-丁炔基苯酚2混合,接着加入醋酸碘苯和分子筛反应,得到4-乙氧基-4-丁炔基-2,5-环己二烯酮3;
第二步、增碳联烯:将4-乙氧基-4-丁炔基-2,5-环己二烯酮3、多聚甲醛、溴化亚铜和1,
4-二氧六环混合,接着加入二异丙胺后加热反应,得到4-乙氧基-4-(3,4-戊二烯基)-2,5-环己二烯酮4;
第三步、环化反应:将4-乙氧基-4-(3,4-戊二烯基)-2,5-环己二烯酮4与质子溶剂混合,密封加热反应得到4-乙氧基基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-酮5;
第四步、还原反应:将4-乙氧基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-酮5与醇溶剂混合,加入硼氢化钠反应,得到4-乙氧基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-醇6;
第五步、Mitsunbo酯化:将4-乙氧基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-醇6、三苯基膦、
4-取代苯甲酸和四氢呋喃混合,降温后将偶氮二甲酸二乙酯加入,得到4-乙氧基-1,1,2,4,
5,6-六氢环丁烷并萘-2-对硝基苯甲酸酯1。
3.根据权利要求1或2所述4-乙氧基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-苯甲酸酯的合成方法,其特征在于:第一步去芳构化中,所述4-丁炔基苯酚2、乙醇钠与醋酸碘苯的摩尔比为1:1.5-2.5:1.2-1.5;反应温度为0-25℃,反应时间为2-6小时。
4.根据权利要求2所述4-乙氧基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-苯甲酸酯的合成方法,其特征在于:分子筛选自4A分子筛或5A分子筛,使用前经活化处理。
5.根据权利要求1或2所述4-乙氧基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-苯甲酸酯的合成方法,其特征在于:第二步增碳联烯中,4-乙氧基-4-丁炔基-2,5-环己二烯酮3、二异丙胺、多聚甲醛与溴化亚铜摩尔比为1:2.0-2.5:2.0-2.5:0.2-0.25。
6.根据权利要求1或2所述4-乙氧基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-苯甲酸酯的合成方法,其特征在于:第三步环化反应中,质子溶剂选自三氟乙醇或六氟异丙醇;反应温度为在120-160℃下进行,反应时间为8-50小时。
7.根据权利要求1或2所述4-乙氧基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-苯甲酸酯的合成方法,其特征在于:第四步还原反应中,醇溶剂选自甲醇、乙醇或异丙醇,4-乙氧基-1,1,
2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-酮5与硼氢化钠摩尔比为1:1.5-2.5。
8.根据权利要求1或2所述4-乙氧基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-苯甲酸酯的合成方法,其特征在于:第五步Mitsunbo酯化中,4-乙氧基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-醇6、三苯基膦、4-取代苯甲酸与偶氮二甲酸二乙酯摩尔比为1:2-5:2-5:2-5。
9.根据权利要求8所述4-乙氧基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-苯甲酸酯的合成方法,其特征在于:其中三苯基膦和偶氮二甲酸二乙酯为等当量;反应在0-25℃下进行,反应时间为4-12小时。