1.一种4‑乙氧基‑1,1,2,4,5,6‑六氢环丁烷并萘‑2‑苯甲酸酯的合成方法,其特征在于:包括去芳构化、增碳联烯、环化反应、还原反应、Mitsunbo酯化五步反应,反应方程式为:其中,R选自:硝基、甲基、氰基、酯基、乙烯基或环己基;
第一步、去芳构化:将乙醇、乙醇钠和4‑丁炔基苯酚2混合,接着加入醋酸碘苯和分子筛反应,得到4‑乙氧基‑4‑丁炔基‑2,5‑环己二烯酮3;所述4‑丁炔基苯酚2、乙醇钠与醋酸碘苯的摩尔比为1:1.5‑2.5:1.2‑1.5;反应温度为0‑25℃,反应时间为2‑6小时;分子筛选自4A分子筛或5A分子筛,使用前经活化处理;
第二步、增碳联烯:将4‑乙氧基‑4‑丁炔基‑2,5‑环己二烯酮3、多聚甲醛、溴化亚铜和1,
4‑二氧六环混合,接着加入二异丙胺后加热反应,得到4‑乙氧基‑4‑(3,4‑戊二烯基)‑2,5‑环己二烯酮4;
第三步、环化反应:将4‑乙氧基‑4‑(3,4‑戊二烯基)‑2,5‑环己二烯酮4与质子溶剂混合,密封加热反应得到4‑乙氧基基‑1,1,2,4,5,6‑六氢环丁烷并萘‑2‑酮5;
第四步、还原反应:将4‑乙氧基‑1,1,2,4,5,6‑六氢环丁烷并萘‑2‑酮5与醇溶剂混合,加入硼氢化钠反应,得到4‑乙氧基‑1,1,2,4,5,6‑六氢环丁烷并萘‑2‑醇6;
第五步、Mitsunbo酯化:将4‑乙氧基‑1,1,2,4,5,6‑六氢环丁烷并萘‑2‑醇6、三苯基膦、
4‑取代苯甲酸和四氢呋喃混合,降温后将偶氮二甲酸二乙酯加入,得到4‑乙氧基‑1,1,2,4,
5,6‑六氢环丁烷并萘‑2‑对硝基苯甲酸酯1。
2.根据权利要求1所述4‑乙氧基‑1,1,2,4,5,6‑六氢环丁烷并萘‑2‑苯甲酸酯的合成方法,其特征在于:第二步增碳联烯中,4‑乙氧基‑4‑丁炔基‑2,5‑环己二烯酮3、二异丙胺、多聚甲醛与溴化亚铜摩尔比为1:2.0‑2.5:2.0‑2.5:0.2‑0.25。
3.根据权利要求1所述4‑乙氧基‑1,1,2,4,5,6‑六氢环丁烷并萘‑2‑苯甲酸酯的合成方法,其特征在于:第三步环化反应中,质子溶剂选自三氟乙醇或六氟异丙醇;反应温度为在
120‑160℃下进行,反应时间为8‑50小时。
4.根据权利要求1所述4‑乙氧基‑1,1,2,4,5,6‑六氢环丁烷并萘‑2‑苯甲酸酯的合成方法,其特征在于:第四步还原反应中,醇溶剂选自甲醇、乙醇或异丙醇,4‑乙氧基‑1,1,2,4,
5,6‑六氢环丁烷并萘‑2‑酮5与硼氢化钠摩尔比为1:1.5‑2.5。
5.根据权利要求1所述4‑乙氧基‑1,1,2,4,5,6‑六氢环丁烷并萘‑2‑苯甲酸酯的合成方法,其特征在于:第五步Mitsunbo酯化中,4‑乙氧基‑1,1,2,4,5,6‑六氢环丁烷并萘‑2‑醇6、三苯基膦、4‑取代苯甲酸与偶氮二甲酸二乙酯摩尔比为1:2‑5:2‑5:2‑5。
6.根据权利要求5所述4‑乙氧基‑1,1,2,4,5,6‑六氢环丁烷并萘‑2‑苯甲酸酯的合成方法,其特征在于:其中三苯基膦和偶氮二甲酸二乙酯为等当量;反应在0‑25℃下进行,反应时间为4‑12小时。