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专利号: 2019105044441
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种合成对四取代NH-吡咯类化合物的方法,其特征在于:在铜催化剂和碱存在条件下,式(1)所示的不饱和酮类化合物与式(2)所示的化合物在溶剂中经历氧化-[3+2]环加成-芳构化串联反应,反应结束后,反应液经后处理得到式(3)所示的NH-吡咯类化合物,反应式如下:式(1)和式(3)中,取代基R1选自C1~C10烷基、苯基、对硝基苯基、间甲基苯基、对甲基苯基、邻甲基苯基、2,4-二氯苯基或萘-2-基;取代基R2选自C1~C10烷基、苯基、对溴苯基、对硝基苯基、呋喃-2-基或噻吩-2-基;

式(2)和式(3)中,取代基R3为C2~C8酯基或苯基;取代基R4为C1~C10烷基。

2.如权利要求1所述的一种合成对四取代NH-吡咯类化合物的方法,其特征在于:所述铜催化剂为醋酸铜、硝酸铜、硫酸铜、酒石酸铜、氯化铜、溴化铜、碘化亚铜、氯化亚铜、溴化亚铜、氧化铜或氟化铜;所述铜催化剂的摩尔量为式(1)所示的不饱和酮类化合物的摩尔量的10%~200%。

3.如权利要求2所述的一种合成对四取代NH-吡咯类化合物的方法,其特征在于:所述铜催化剂为醋酸铜,所述铜催化剂的摩尔量为式(1)所示的不饱和酮类化合物的摩尔量的

100%。

4.如权利要求1所述的一种合成对四取代NH-吡咯类化合物的方法,其特征在于:所述碱为无机碱或有机碱,所述无机碱为碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸铯、叔丁醇钠、碳酸氢钠或氢氧化锂;所述有机碱为三乙胺、二乙胺、吡啶、哌啶、三乙烯二胺或四甲基乙二胺。

5.如权利要求4所述的一种合成对四取代NH-吡咯类化合物的方法,其特征在于:所述有机碱为三乙胺。

6.如权利要求4所述的一种合成对四取代NH-吡咯类化合物的方法,其特征在于:所述碱的摩尔量为式(1)所示的不饱和酮类化合物的摩尔量的10%~200%。

7.如权利要求6所述的一种合成对四取代NH-吡咯类化合物的方法,其特征在于:所述碱的摩尔量为式(1)所示的不饱和酮类化合物的摩尔量的100%。

8.如权利要求1所述的一种合成对四取代NH-吡咯类化合物的方法,其特征在于:所述溶剂为甲苯、二甲苯、乙腈、1,4-二氧六环、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、四氢呋喃或1,2-二氯甲烷。

9.如权利要求8所述的一种合成对四取代NH-吡咯类化合物的方法,其特征在于:所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。

10.如权利要求1所述的一种合成对四取代NH-吡咯类化合物的方法,其特征在于:反应温度为30℃~120℃。

11.如权利要求10所述的一种合成对四取代NH-吡咯类化合物的方法,其特征在于:反应温度为100℃。

12.如权利要求1所述的一种合成对四取代NH-吡咯类化合物的方法,其特征在于:所述反应时间为1~15h。

13.如权利要求12所述的一种合成对四取代NH-吡咯类化合物的方法,其特征在于:所述反应时间为8h。

14.如权利要求1所述的一种合成对四取代NH-吡咯类化合物的方法,其特征在于:式(1)所示的不饱和酮类化合物与式(2)所示的化合物的投料摩尔比为1:1~3。

15.如权利要求14所述的一种合成对四取代NH-吡咯类化合物的方法,其特征在于:式(1)所示的不饱和酮类化合物与式(2)所示的化合物的投料摩尔比为1:2。

16.如权利要求1所述的一种合成对四取代NH-吡咯类化合物的方法,其特征在于反应液经后处理的步骤为:反应液中加入饱和氯化钠水溶液与乙酸乙酯进行萃取,合并有机层,通过无水硫酸钠干燥后,旋蒸除去溶剂,最后进行柱层析分离得到所述式(3)所示的NH-吡咯类化合物。

17.如权利要求16所述的一种合成对四取代NH-吡咯类化合物的方法,其特征在于:进行柱层析分离所用洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯的混合液,所述石油醚和乙酸乙酯的体积比为1~4:1。

18.如权利要求17所述的一种合成对四取代NH-吡咯类化合物的方法,其特征在于:所述石油醚和乙酸乙酯的体积比为2:1。