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专利号: 2019105823826
申请人: 常熟理工学院
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-02-26
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种镍催化脱除烯烃类保护基的方法,其特征在于:所述镍催化脱除烯烃类保护基的方法包括:

1)将含烯烃类的化合物(I)置于有机溶剂中,在催化剂、有机配体、联硼酸频那醇酯、碱、醇以及水的存在下进行反应;所述催化剂是含镍催化剂;

2)待反应结束后,加入过量盐酸溶液调PH至酸性,室温搅拌至澄清,再加水和乙酸乙酯萃取,有机相用饱和食盐水洗涤,然后用无水硫酸钠干燥,浓缩,用200-300目硅胶柱色谱分离,得到含醇或酚的化合物(II);

其中:

含烯烃类的化合物(I)的结构式是:

所述n=0、1、2或3;

所述含醇或酚的化合物(II)的结构式是:在上述结构式中:

R1是独立的选自H、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷基、卤代C1-C6烷氧基、卤代基、芳基、苄氧基或氰基。

2.根据权利要求1所述的镍催化脱除烯烃类保护基的方法,其特征在于:所述催化剂是氯化镍、溴化镍、碘化镍、醋酸镍、乙酰丙酮镍、三氟甲磺酸镍以及氯化镍二甲氧基乙烷中任意一种;

所述有机溶剂是四氢呋喃、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺以及N,N二甲基乙酰胺中的任意一种;

所述有机配体是L1-L4中的任意一种,所述L1-L4的结构通式如下:L1中:R1=Me、R2=H、R3=H;

L2中:R1=tBu、R2=H、R3=H;

L3中:R1=OMe、R2=H、R3=H;

L4中:R1=H、R2=H、R3=Me;

所述碱是叔丁醇钠、叔丁醇钾、叔丁醇锂、氢氧化钠以及氢氧化锂中的任意一种;

所述醇是甲醇或乙醇。

3.根据权利要求2所述的镍催化脱除烯烃类保护基的方法,其特征在于:所述催化剂是氯化镍二甲氧基乙烷;所述有机溶剂是N,N-二甲基乙酰胺;所述有机配体是L4;所述碱是叔丁醇锂;所述醇是甲醇。

4.根据权利要求1或2或3所述的镍催化脱除烯烃类保护基的方法,其特征在于:所述含烯烃类的化合物(I)与催化剂的摩尔比为1∶0.01-0.3;

含烯烃类的化合物(I)与有机配体的摩尔比为1∶0.05-0.3;

含烯烃类的化合物(I)与碱的摩尔比为1∶1-3;

含烯烃类的化合物(I)与联硼酸频那醇酯的摩尔比为1∶1-2;

含烯烃类的化合物(I)与醇的摩尔比为1∶1-30;

含烯烃类的化合物(I)与水的摩尔比为1∶1-200。

5.根据权利要求4所述的镍催化脱除烯烃类保护基的方法,其特征在于:所述步骤1)中的反应温度是0℃-120℃,反应时间是12h-24h。

6.根据权利要求5所述的镍催化脱除烯烃类保护基的方法,其特征在于:所述步骤1)中的反应温度是30℃。