1.四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物,其特征在于,结构式如式(I)所示,其中,酞菁环的中心为无金属、金属锌或金属锰,即M=2H、Zn、Mn;
2.权利要求1所述的四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:(1)将N-烯丙基甲胺加入4-氯邻苯二甲腈和K2CO3的有机溶剂混合物中,然后加热搅拌反应,所得溶液通过萃取后得到化合物4-(N-甲基烯丙基胺)邻苯二甲腈;
(2)在金属锂和正辛醇的混合物中加入反应(1)中得到的4-(N-甲基烯丙基胺)邻苯二甲腈,并加热搅拌反应,所得溶液经甲醇/二氯甲烷重结晶得到化合物自由四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁,即H2Pc[N(C4H8)]4,即得。
3.权利要求1所述的四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:(1)将N-烯丙基甲胺加入4-氯邻苯二甲腈和K2CO3的有机溶剂混合物中,然后加热搅拌反应,所得溶液通过乙酸乙酯萃取后得到化合物4-(N-甲基烯丙基胺)邻苯二甲腈;
(2)在金属锂和正辛醇的混合物中加入反应(1)中得到的4-(N-甲基烯丙基胺)邻苯二甲腈,并加热搅拌反应,所得溶液经甲醇/二氯甲烷重结晶得到化合物自由四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁,即H2Pc[N(C4H8)]4;
(3)将反应(2)所得H2Pc[N(C4H8)]4与锌源或锰源在有机溶剂中进行搅拌回流反应,得到目标化合物四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁锌或者四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁锰,即得。
4.如权利要求2或3所述的四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述4-氯邻苯二甲腈、N-烯丙基甲胺和K2CO3的摩尔比依次序为1:1.5-3:3.5-6。
5.如权利要求2或3所述的四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述加热搅拌反应的温度为155℃;反应时间为6-10h。
6.如权利要求2或3所述的四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述4-(N-甲基烯丙基胺)邻苯二甲腈与金属锂的质量比为30-60:1,mg/mg;所述4-(N-甲基烯丙基胺)邻苯二甲腈和正辛醇的质量体积比为50-80:1,mg/mL。
7.如权利要求2或3所述的四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述加热搅拌反应的温度为150-170℃,反应时间为8-12h。
8.如权利要求3所述的四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述回流反应的时间为5-8h。
9.如权利要求3所述的四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的制备方法,其特征在于,步骤(1)和(3)中,所述有机溶剂为DMF。
10.如权利要求3所述的四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的制备方法,其特征在于,所述锌源为乙酸锌。
11.如权利要求3所述的四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的制备方法,其特征在于,所述锰源为乙酸锰。
12.装载四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的金属有机框架材料,其特征在于,由权利要求1所述的四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物和/或权利要求2-11任一项所述的方法制备的四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物与ZIF系列金属有机框架材料构成,其中,所述四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物被封装在ZIF系列金属有机框架材料中;所述封装是指:通过孔道的空间结构限制在内部孔中,非化学键作用。
13.如权利要求12所述的装载四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的金属有机框架材料,其特征在于,所述ZIF系列金属有机框架材料为ZIF-90。
14.如权利要求12所述的装载四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的金属有机框架材料,其特征在于,装载四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的金属有机框架材料为ZnPc[N(C4H8)]4@ZIF-90或MnPc[N(C4H8)]4@ZIF-90。
15.如权利要求14所述的装载四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的金属有机框架材料,其特征在于,所述ZnPc[N(C4H8)]4@ZIF-90和MnPc[N(C4H8)]4@ZIF-90的平均粒径分别为50nm和70nm。
16.权利要求12所述的装载四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:S1、将无机锌源/锰源和四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物溶解到有机溶剂中,制备得到第一种溶液,备用;将咪唑基-2-甲醛加热溶解于有机溶剂中后冷却,得到第二种溶液,备用;将三辛胺加入待有机溶液中制备第三种溶液,备用;
S2、在室温条件下将步骤S1的第二种溶液加入第一种溶液中,得到第四溶液,然后在搅拌条件下将第三种溶液加入所述第四溶液中反应,得到第五溶液;
S3、对步骤S2得到的第五溶液中进行猝灭反应,然后离心,对得到的固体产物依次进行洗涤、真空干燥,得到即得。
17.如权利要求16所述的装载四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,步骤S1中,所述无机锌源/锰源为硝酸锌、乙酸锰。
18.如权利要求16所述的装载四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,步骤S1中,所述溶剂为DMF。
19.如权利要求16所述的装载四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,步骤S1中,所述无机锌源和四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的质量比为1.5-2:1,mg/mg。
20.如权利要求16所述的装载四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,步骤S1中,所述第一种溶液中四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的和有机溶剂的质量体积比为1-2.5:1,mg/mL。
21.如权利要求16所述的装载四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,步骤S1中,所述第三种溶液中,三辛胺和有机溶剂的体积比为
0.015-0.018:1,mL/mL。
22.如权利要求16所述的装载四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,骤S2中,所述反应时间为58-62s。
23.如权利要求16所述的装载四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,步骤S3中,所述淬灭反应采用加入乙醇的方法进行。
24.如权利要求16所述的装载四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,步骤S3中,所述洗涤采用的溶剂为DMF、乙醇或乙醚。
25.如权利要求16所述的装载四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,步骤S3中,所述真空干燥温度为室温,干燥时间控制在12-18h之间。
26.如权利要求12所述的装载四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的金属有机框架材料和/或如权利要求16-25任一项所述的方法制备的装载四-(N-甲基烯丙基胺)酞菁化合物的金属有机框架材料在光动力治疗和光热转换性质中的应用,所述应用为非疾病的诊断和治疗。
27.如权利要求26所述的应用,其特征在于,所述应用为作为医学抗癌光敏剂在深层肿瘤近红外光动力治疗和光热治疗中的应用;所述应用为非疾病的诊断和治疗。