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专利号: 2019106427253
申请人: 闽江学院
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 一般的物理或化学的方法或装置
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.聚醚官能化钒掺杂杂多酸聚离子液体,其特征在于:聚离子液体的构建单元为长链

线性聚季铵盐有机阳离子和一种Keggin构型钒掺杂杂多酸阴离子或者长链线性聚季铵盐有机阳离子和一种Dawson构型钒掺杂杂多酸阴离子;长链线性聚季铵盐有机阳离子为N,N,N ‑三甲基‑N‑羟乙基或N,N,N ‑三甲基‑N‑羟异丙基或N,N,N ‑三甲基‑N‑羟丙基或N,N,N ‑三甲基‑N‑羟正丁基聚醚季铵阳离子或N,N,N ‑三乙基‑N‑羟乙基或N,N,N ‑三乙基‑N‑羟异丙基或N,N,N ‑三乙基‑N‑羟丙基或N,N,N ‑三乙基‑N‑羟正丁基聚醚季铵阳离子或N,N,N ‑三羟乙基‑N‑羟乙基或N,N,N ‑三羟乙基‑N‑羟异丙基或N,N,N ‑三羟乙基‑N‑羟丙基或N,N,‑4N ‑三羟乙基‑N‑羟正丁基聚醚季铵阳离子;Keggin构型钒掺杂杂多酸阴离子为[PMo11VO40]‑5 ‑6 ‑7或[PMo10V2O40] 或[P2Mo9V3O40] ;Dawson构型钒掺杂杂多酸阴离子为[P2Mo1VO62] 或‑8 ‑9[P2Mo16V2O62] 或[P2Mo15V3O62] 。

2.根据权利要求1所述的聚醚官能化钒掺杂杂多酸聚离子液体,其特征在于:所述聚离子液体包括[N,N,N ‑三甲基‑N‑羟乙基聚醚季铵] 或[N,N,N –三甲基‑N‑羟异丙基聚醚季铵]或[N,N,N –三甲基‑N‑羟正丙基聚醚季铵]或[N,N,N–三甲基‑N‑羟正丁基聚醚季铵]的[1钒11钼磷酸根]盐或[2钒10钼磷酸根]盐或[3钒9钼磷酸根]盐或[1钒17钼磷酸根]盐或[2钒16钼磷酸根]盐或[3钒15钼磷酸根]盐;[N,N,N –三乙基‑N‑羟乙基聚醚季铵]或[N,N,N –三乙基‑N‑羟异丙基聚醚季铵]或[N,N,N –三乙基‑N‑羟丙基聚醚季铵]或[N,N,N –三乙基‑N‑羟正丁基聚醚季铵]的[1钒11钼磷酸根]盐或[2钒10钼磷酸根]盐或[3钒9钼磷酸根]盐或[1钒17钼磷酸根]盐或[2钒16钼磷酸根]盐或[3钒15钼磷酸根]盐;[N,N,N –三羟乙基‑N‑羟乙基聚醚季铵]或[N,N,N –三羟乙基‑N‑羟异丙基聚醚季铵]或[N,N,N –三羟乙基‑N‑羟丙基聚醚季铵]或[N,N,N –三羟乙基‑N‑羟丁基聚醚季铵]的[1钒11钼磷酸根]盐或[2钒10钼磷酸根]盐或[3钒9钼磷酸根]盐或 [1钒17钼磷酸根]盐或[2钒16钼磷酸根]盐或[3钒15钼+ ‑4 +磷酸根]盐;相对应化学式依次为:[C8H20O3N ]4n[PMo11VO40 ](n PEPIL‑1)、[C8H20O3N ]5n‑5 + ‑6 +[PMo10V2O40 ](n PEPIL ‑2)、[C8H20O3N ]6n[PMo9V3O40 ]n(PEPIL ‑3)、[C8H20O3N ]7n‑7 + ‑8 +[P2Mo17V1O62 ](n PEPIL‑4)[C8H20O3N]8n[P2Mo16V2O62 ](n PEPIL‑5)、[C8H20O3N]9n[P2Mo15V3O62‑9 + ‑4 + ‑5](n PEPIL‑6)或[C9H22O3N ]4n[PMo11VO40 ](n PEPIL‑7)、[C9H22O3N ]5n[PMo10V2O40 ](n PEPIL‑

8)、

+ ‑6 + ‑7

[C9H22O3N]6n[PMo9V3O40 ](n PEPIL‑9)、[C9H22O3N]7n[P2Mo17V1O62 ](n PEPIL‑10)、+ ‑8 + ‑9[C9H22O3N]8n[P2Mo16V2O62 ](n PEPIL‑11)、[C9H22O3N]9n[P2Mo15V3O62 ](n PEPIL‑12)+ ‑4 + ‑5或[C9H22O3N]4n[PMo11VO40 ](n PEPIL‑13)、[C9H22O3N]5n[PMo10V2O40 ](n PEPIL ‑14)、+ ‑6 + ‑7[C9H22O3N]6n[PMo9V3O40 ](n PEPIL ‑15)、[C9H22O3N]7n[P2Mo17V1O62 ](n PEPIL‑16)、+ ‑8 + ‑9[C9H22O3N]8n[P2Mo16V2O62 ](n PEPIL‑17)、[C9H22O3N]9n[P2Mo15V3O62 ](n PEPIL‑18)+ ‑4 + ‑5或[C10H24O3N]4n[PMo11VO40 ](n PEPIL‑19)、[C10H24O3N]5n[PMo10V2O40 ](n PEPIL ‑20)、+ ‑6 + ‑7[C10H24O3N]6n[PMo9V3O40 ](n PEPIL‑21)、[C10H24O3N]7n[P2Mo17V1O62 ](n PEPIL‑22)、+ ‑8 + ‑9[C10H24O3N]8n[P2Mo16V2O62 ](n PEPIL‑23)、[C10H24O3N]9n[P2Mo15V3O62 ](n PEPIL‑24)+ ‑4 + ‑5或[C11H26O3N ]4n[PMo11VO40 ](n PEPIL‑25)、[C11H26O3N ]5n[PMo10V2O40 ](n PEPIL ‑26)、+ ‑6 + ‑7[C11H26O3N]6n[PMo9V3O40 ](n PEPIL‑27)、[C11H26O3N]7n[P2Mo17V1O62 ](n PEPIL‑28)[C11H26O3N+ ‑8 + ‑9]8n[P2Mo16V2O62 ](n PEPIL‑29)、[C11H26O3N]9n[P2Mo15V3O62 ](n PEPIL‑30)+ ‑4 + ‑5或[C12H28O3N]4n[PMo11VO40 ](n PEPIL‑31)、[C12H26O3N]5n[PMo10V2O40 ](n PEPIL‑32)、+ ‑6 + ‑7[C12H28O3N]6n[PMo9V3O40 ](n PEPIL‑33)、[C12H26O3N]7n[P2Mo17V1O62 ](n PEPIL‑34)、+ ‑8 + ‑9[C12H26O3N]8n[P2Mo16V2O62 ](n PEPIL‑35)、[C12H26O3N]9n[P2Mo15V3O62 ](n PEPIL‑36)+ ‑4 + ‑5或[C12H28O3N]4n[PMo11VO40 ](n PEPIL‑37)、[C12H28O3N]5n[PMo10V2O40 ](n PEPIL‑38)、+ ‑6 + ‑7[C12H28O3N]6n[PMo9V3O40 ](n PEPIL‑39)、[C12H28O3N]7n[P2Mo17V1O62 ](n PEPIL‑40)、+ ‑8 + ‑9[C12H28O3N]8n[P2Mo16V2O62 ](n PEPIL‑41)、[C12H28O3N]9n[P2Mo15V3O62 ](n PEPIL‑42)+ ‑4 + ‑5或[C13H30O3N ]4n[PMo11VO40 ](n PEPIL‑43)、[C13H30O3N ]5n[PMo10V2O40 ](n PEPIL ‑44)、+ ‑6 + ‑7[C13H30O3N]6n[PMo9V3O40 ](n PEPIL‑45)、[C13H30O3N]7n[P2Mo17V1O62 ](n PEPIL‑46)[C13H30O3N+ ‑8 + ‑9]8n[P2Mo16V2O62 ](n PEPIL‑47)、[C13H30O3N]9n[P2Mo15V3O62 ](n PEPIL‑48)+ ‑4 + ‑5或[C11H26O6N ]4n[PMo11VO40 ](n PEPIL‑49)、[C11H26O6N ]5n[PMo10V2O40 ](n PEPIL ‑50)、+ ‑6 + ‑7[C11H26O6N]6n[PMo9V3O40 ](n PEPIL‑51)、[C11H26O3N]7n[P2Mo17V1O62 ](n PEPIL‑52)[C11H26O6N+ ‑8 + ‑9 +]8n[P2Mo16V2O62 ](n PEPIL‑53)、[C11H26O6N]9n[P2Mo15V3O62 ](n PEPIL‑54)或[C12H28O6N]4n‑4 + ‑5[PMo11VO40 ](n PEPIL‑55)、[C12H28O6N]5n[PMo10V2O40 ](n PEPIL‑56)、+ ‑6 + ‑7

[C12H28O6N]6n[PMo9V3O40 ](n PEPIL‑57)、[C12H28O6N]7n[P2Mo17V1O62 ](n PEPIL‑58)、+ ‑8 + ‑9[C12H28O6N]8n[P2Mo16V2O62 ](n PEPIL‑59)、[C12H28O6N]9n[P2Mo15V3O62 ](n PEPIL‑60)+ ‑4 + ‑5或[C12H28O6N]4n[PMo11VO40 ](n PEPIL‑61)、[C12H28O6N]5n[PMo10V2O40 ](n PEPIL‑62)、+ ‑6 + ‑7[C12H28O6N]6n[PMo9V3O40 ](n PEPIL‑63)、[C12H28O6N]7n[P2Mo17V1O62 ](n PEPIL‑64)、+ ‑8 + ‑9[C12H28O6N]8n[P2Mo16V2O62 ](n PEPIL‑65)、[C12H28O6N]9n[P2Mo15V3O62 ](n PEPIL‑66)+ ‑4 + ‑5或[C13H30O6N]4n[PMo11VO40 ](n PEPIL‑67)、[C13H30O6N]5n[PMo10V2O40 ](n PEPIL ‑68)、+ ‑6 + ‑7[C13H30O6N]6n[PMo9V3O40 ](n PEPIL‑69)、[C13H30O6N]7n[P2Mo17V1O62 ](n PEPIL‑70)、+ ‑8 + ‑9[C13H30O6N]8n[P2Mo16V2O62 ](n PEPIL‑71)、[C13H30O6N]9n[P2Mo15V3O62 ](n PEPIL‑72);n取值范围为10 120。

~

3.根据权利要求2所述的聚醚官能化钒掺杂杂多酸聚离子液体,其特征在于:所述聚离子液体结构的合成包括以下步骤:步骤S101:在配有磁力搅拌的反应瓶中,依次加入15 mL二氯乙烷、4 mL乙二醇或1,2‑丙二醇或1,3‑丙二醇或丁二醇,2 mL三氟化硼乙醚络合物,冷至0‑5℃,滴加25mL环氧氯丙烷,加毕保温反应6h;加15‑30mL适量的水终止反应;水洗、静置分相、旋蒸,得到无色粘稠状的端羟基聚醚,产率89‑93%;

步骤S102:氮气保护下,在配有磁力搅拌的反应瓶中,将上述步骤S101所得的端羟基聚醚溶于无水乙醇,升温至45℃滴加三甲胺或三乙胺或三乙醇胺的醇溶液,加毕保温反应

12h;抽滤,乙醇淋洗、真空干燥至恒重;端羟基聚醚与三甲胺或三乙胺或三乙醇胺的摩尔比为1:m*1.05:m为端羟基聚醚聚合度;

步骤S103:氮气保护下,在配有磁力搅拌的反应瓶中,将上述步骤S102所得的聚醚季铵盐溶于去离子水,室温下滴加H4PMo11VO40或H5PMo10V2O40或H6PMo9V3O40或H7 P2Mo17V1O62或H8 P2Mo16V2O62或H9 P2Mo15V3O62水溶液,加毕室温下反应12h;抽滤,无离子水淋洗、真空干燥至恒重;聚醚季铵盐与杂多酸的摩尔比为1:n/4或1:n/5或1:n/6或1:n/7或1:/或1:n/9;n为聚醚聚合度。

4.一种如权利要求1所述的聚醚官能化钒掺杂杂多酸聚离子液体的应用,其特征在于:

所述的聚醚基官能化钒掺杂杂多酸聚离子液体为催化体系,工业级35wt%过氧化氢为氧化剂,环己烯、环戊烯接力氧化合成环己内酯、环戊内酯。

5.根据权利要求4所述的聚醚官能化钒掺杂杂多酸聚离子液体的应用,其特征在于:具体包括以下步骤:在配有磁力的反应瓶中,按摩尔比计,环烯:过氧化氢:聚离子液体=1:8:0.0006,依次加入聚离子液体、环烯,升温至50℃,先滴加为总质量一半的35wt%过氧化氢水溶液,加毕保温反应4h;静置分相,分去下层水相,减压蒸馏除去未反应的环烯烃,混合升温至70℃,滴加剩下总质量一半的35wt%过氧化氢水溶液,加毕保温反应4h;无水乙醚3×10mL萃取,静置分相、过滤,有机相经无水硫酸镁干燥、抽滤、离心、旋蒸得到目标产物,产率为23~49%;所述环烯为环己烯或环戊烯。