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专利号: 2019107815383
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种电化学选择性脱氯制备4-氨基-3,6-二氯吡啶甲酸的方法,其特征在于所述方法为:采用隔膜电解槽,以电子级超纯水配制的4-氨基-3,5,6-三氯吡啶甲酸盐水溶液为阴极液,以电子级超纯水配制的碱金属氢氧化物水溶液为阳极液,以镍基材料为阳极,以纯度

99.95%-99.99%的银为阴极;在电流密度为1~20A/dm2、反应温度为0~90℃的条件下进行电解反应,电解反应完全后,阴极液分离纯化得到4-氨基-3,6-二氯吡啶甲酸;所述配制阴极液的电子级超纯水为达到GB/TII446.1-2013(EW-II)规定的水,并且其中钴、锡、铋、镉、汞离子的单一含量不超过1微克/升;所述配制阳极液的电子级超纯水为达到GB/TII446.1-2013(EW-III)规定的水,并且其中钴、锡、铋、镉、汞离子的单一含量不超过5微克/升。

2.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述阳极液中碱金属氢氧化物为NaOH、KOH。

3.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述阴极液中4-氨基-3,5,6-三氯吡啶甲酸浓度为0.2~0.8M;所述阳极液中碱金属氢氧化物浓度为1.0~2.0M。

4.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述镍基材料为哈氏合金C-276。

5.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述隔膜为全氟磺酸阳离子膜。

6.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述电流密度5~10A/dm2,反应温度35~50℃。

7.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述阴极为活化银,所述的活化银按如下方法制备:(1)浸泡:在质量浓度5~35wt%盐酸水溶液中将银浸泡5~300min,浸泡温度为20~

50℃,获得浸泡后的银;(2)氧化:在以Nafion 117阳离子膜为隔膜的H型电解槽中,以含有氯离子或溴离子的水溶液为工作电极液,以1M NaOH水溶液为对电极液,以步骤(1)浸泡后的银为工作电极,相同面积的铂片为对电极,银/氯化银为参比电极,在电流密度为0.1~

5A/dm2、温度为0~50℃条件下氧化至有氧气析出为止;(3)还原:以步骤(2)银为对电极,铂片为工作电极,其他条件相同,还原至有氢气析出为止,获得活化银。

8.如权利要求7所述的方法,其特征在于所述银为含量≥99.95wt%的银网。

9.如权利要求7所述的方法,其特征在于步骤(2)所述含有氯离子或溴离子的水溶液为

0.1~1.0M NaCl+0~1.0M NaOH的水溶液。

10.如权利要求7所述的方法,其特征在于步骤(2)氧化至电极电位到达+0.5vs.Ag/AgCl;步骤(3)还原至电极电位到达-0.5vs.Ag/AgCl。