1.一种1-金刚烷甲酸-2-(取代苯甲酰氧基)乙酯类化合物作为杀菌剂的应用,其特征在于所述的1-金刚烷甲酸-2-(取代苯甲酰氧基)乙酯类化合物的结构如式(I)所示:式(I)中,苯环上的H被取代基R单取代、二取代或不被取代;n为0 2的整数,优选为1 2~ ~的整数,n表示苯环上取代基R的个数;n=0时,表示苯环上的H不被取代;n=1时,表示苯环上的H被取代基R单取代;n=2时,表示苯环上的H被取代基R二取代,不同取代位置上的取代基R相同或不同;所述取代基R为氢、C1 C3的烷氧基、C1 C2的卤代烷基、卤素,优选为氢、甲氧~ ~基、乙氧基、三氟甲基、F、Cl或Br。
2.如权利要求1所述的一种1-金刚烷甲酸-2-(取代苯甲酰氧基)乙酯类化合物作为杀菌剂的应用,其特征在于式(I)中,R(n)为氢、邻氟、对氟、邻氯、间氯、间溴、对甲氧基、邻乙氧基、邻三氟甲基、2,6-二氟、2,3-二氯或2,4-二氯。
3.如权利要求1所述的一种1-金刚烷甲酸-2-(取代苯甲酰氧基)乙酯类化合物作为杀菌剂的应用,其特征在于如式(I)所示的1-金刚烷甲酸-2-(取代苯甲酰氧基)乙酯类化合物的合成方法,包括以下步骤:
1)将式(III)所示的取代苯甲酰氯溶解于有机溶剂A中,配制得到取代苯甲酰氯溶液;
2)将如式(II)所示的中间体2-羟基乙基-1-金刚烷甲酸酯、有机溶剂B以及缚酸剂混合,搅拌溶解,于冰浴条件下逐滴缓慢滴加步骤1)配制的取代苯甲酰氯溶液,滴加完毕后,室温反应,TLC监测至反应结束后,将反应液过滤,滤液经脱溶除去溶剂后,所得脱溶残余物经柱层析分离制得如式(I)所示的1-金刚烷甲酸-2-(取代苯甲酰氧基)乙酯类化合物;
式(III)中,苯环上的H被取代基R单取代、二取代或不被取代;n为0 2的整数,优选为1~ ~
2的整数,n表示苯环上取代基R的个数;n=0时,表示苯环上的H不被取代;n=1时,表示苯环上的H被取代基R单取代;n=2时,表示苯环上的H被取代基R二取代,不同取代位置上的取代基R相同或不同;所述取代基R为氢、C1 C3的烷氧基、C1 C2的卤代烷基、卤素,优选为氢、甲氧~ ~基、乙氧基、三氟甲基、F、Cl或Br。
4. 如权利要求3所述的一种1-金刚烷甲酸-2-(取代苯甲酰氧基)乙酯类化合物作为杀菌剂的应用,其特征在于如式(II)所示的中间体2-羟基乙基-1-金刚烷甲酸酯与式(III)所示的取代苯甲酰氯的摩尔比为1 : 1~5.0,优选为1 : 1 1.5。
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5. 如权利要求3所述的一种1-金刚烷甲酸-2-(取代苯甲酰氧基)乙酯类化合物作为杀菌剂的应用,其特征在于有机溶剂A和有机溶剂B相同,所述有机溶剂B为四氢呋喃或乙腈,优选为四氢呋喃;步骤1)中,配制的取代苯甲酰氯溶液的浓度为0.25 0.5 mol/L。
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6. 如权利要求3所述的一种1-金刚烷甲酸-2-(取代苯甲酰氧基)乙酯类化合物作为杀菌剂的应用,其特征在于所述缚酸剂为三乙胺或吡啶,优选为三乙胺;步骤2)中,如式(II)所示的中间体2-羟基乙基-1-金刚烷甲酸酯与缚酸剂的摩尔比为1 : 1~5,优选为1 :1.2~2。
7. 如权利要求3所述的一种1-金刚烷甲酸-2-(取代苯甲酰氧基)乙酯类化合物作为杀菌剂的应用,其特征在于步骤2)中,如式(II)所示的中间体2-羟基乙基-1-金刚烷甲酸酯与有机溶剂B的摩尔比为1 : 30~150,优选为1 : 70~120。
8.如权利要求3所述的一种1-金刚烷甲酸-2-(取代苯甲酰氧基)乙酯类化合物作为杀菌剂的应用,其特征在于步骤2)中,室温下反应的时间为1 5小时,优选为2 4小时。
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9. 如权利要求3所述的一种1-金刚烷甲酸-2-(取代苯甲酰氧基)乙酯类化合物作为杀菌剂的应用,其特征在于步骤2)中,柱层析分离采用的洗脱剂为体积比1: 3 8的乙酸乙酯~与石油醚的混合液。
10.如权利要求1所述的一种1-金刚烷甲酸-2-(取代苯甲酰氧基)乙酯类化合物作为杀菌剂的应用,其特征在于所述1-金刚烷甲酸-2-(取代苯甲酰氧基)乙酯类化合物用于制备抑制番茄早疫病菌、小麦赤霉病菌、油菜菌核病菌或黄瓜灰霉病菌的杀菌剂。