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专利号: 2019107996270
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-08-24
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种炔烃高选择性烷基化合成1,2-二取代烯烃类化合物的方法,其特征在于:所述的方法按如下步骤进行:将光敏剂、式I所示炔烃化合物、汉斯酯加入Schlenk反应管中,在保护气体气氛下,再将式II所示的醛和仲胺溶解于有机溶剂或1,4-二氧六环与水的混合溶剂中得到混合液,在保护气体条件下,将所述的混合液加入到所述的Schlenk反应管中,在光源照射下,于25℃搅拌反应6~14小时(优选为12小时),得到反应液经后处理得到式III所示的1,2-二取代烯烃类化合物;所述的光敏剂、式I所示炔烃、汉斯酯、式II所示醛及仲胺物质的量之比为

0.025-0.1:1:0.5-1.5:2-5:2-5;

所述的光敏剂为下列结构之一:

式I或式III中:

R1为

中的一种;

R2为H、Ph或4-brominephenyl中的一种;

R3为H、Me、Et、n-Pr、n-Bu、n-Pentyl、 Bn、i-Pr、 中的一种。

2.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述仲胺为下列结构之一:

3.如如权利要求2所述的方法,其特征在于:所述仲胺为二正丙胺。

4.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述光敏剂为

5.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述有机溶剂为乙腈、四氢呋喃、1,2-二氯乙烷、N,N-二甲基甲酰胺、1,4-二氧六环、二甲基亚砜、二氯甲烷、环戊基甲基醚、三氟甲苯、乙酸乙酯中的一种。

6.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述有机溶剂为体积比为20:1的1,4-二氧六环和水的混合溶剂。

7.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述有机溶剂的加入总量以所述的式I所示的炔烃类化合物的物质的量计为20mL/mmol。

8.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述光源为15W蓝光LED、30W蓝光LED、60W CFL或20W白光LED中的一种。

9.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述保护气体为氮气或氩气中的一种。

10.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述反应液的后处理方法为:反应结束后,向所得反应液中加入100-200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂,将所得粗产品进行硅胶柱层析分离,并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱,TLC跟踪洗脱进程,收集含有目标产物的洗脱液,合并所述的洗脱液,蒸除溶剂得到所述的式III所示的1,2-二取代烯烃类化合物。