1.一种具有酸性的负载型加氢脱硫催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下方法:在碳基材料表面负载分子筛得到具有酸性的碳基载体材料;配制加氢脱硫催化剂活性组分前驱体溶液,通过将具有酸性的碳基载体材料在前驱体溶液中浸渍,将活性组分负载在具有酸性的碳基载体材料表面,然后进行干燥、煅烧得到具有酸性的负载型加氢脱硫催化剂;
所述的在碳基材料表面负载分子筛的方法包括如下步骤:
1)先将碳基材料在无机酸中浸泡处理,然后用蒸馏水进行洗涤直至PH=7;
2)将处理后的碳基材料在无机碱中浸泡处理,然后用蒸馏水进行洗涤直至PH=7,干燥;
3)先合成分子筛导向剂,然后再合成分子筛凝胶,在分子筛凝胶中加入分子筛导向剂,分子筛导向剂所占比例为1wt%‑50wt%,再将上述步骤2)处理过的碳基材料加入分子筛凝胶中;
4)将上述步骤3)中的混合物置于水热反应釜中反应晶化后,取出洗涤、干燥,得到具有酸性的碳基载体材料,晶化温度为20‑300℃,晶化时间为5分钟‑1200小时;
所述碳基材料为煤基多孔碳;
所述分子筛导向剂的制备方法包括:在容器中加入钠源、铝源、硅源和水,并陈化;其中钠铝比为1:1‑100:1,硅铝比为1:1‑100:1,水铝比为1:1‑500:1,陈化时间为5分钟‑1200小时;
所述分子筛凝胶的制备方法包括:在容器中加入钠源、铝源、硅源和水;其中钠铝比为
1:10‑10:1;硅铝比为1:10‑10:1;水铝比为1:10‑100:1;
所述的加氢脱硫催化剂活性组分包括Ni、Mo、Co、W中的两种以上的金属成分的,其中必须含有Mo或W中的一种和Ni或Co中的一种;所述的前驱体溶液为含有上述金属成分的水溶性硝酸盐、铵盐、氯化物、硫酸盐或磷酸盐。
2.根据权利要求1所述的一种具有酸性的负载型加氢脱硫催化剂的制备方法,其特征在于,上述步骤1)中碳基材料在无机酸中的浸泡温度是0℃‑100℃,浸泡时间是1分钟‑200小时,上述步骤2)中碳基材料在无机碱中的浸泡温度是0℃‑100℃,浸泡时间是1分钟‑200小时。
3.根据权利要求1所述的一种具有酸性的负载型加氢脱硫催化剂的制备方法,其特征在于,所述的前驱体溶液为含有上述金属的混合溶液,或者是分别含有上述单一金属的多种溶液,当前驱体溶液为含有上述单一金属的多种溶液时,将碳基材料与不同的单一金属的前驱体水溶性溶液分别进行等体积浸渍或过量浸渍、干燥、煅烧。
4.根据权利要求1所述的一种具有酸性的负载型加氢脱硫催化剂的制备方法,其特征在于,所述干燥包括空气条件下干燥、真空干燥、惰性气体保护干燥。
5.根据权利要求1所述的一种具有酸性的负载型加氢脱硫催化剂的制备方法,其特征在于,所述的煅烧指在惰性气体保护下的煅烧,煅烧温度为150‑1000℃,煅烧时间从室温升温开始至煅烧结束,时间为10分钟‑50小时。