1.一种式(i)所示手性δ-硝基烯酮类化合物:
式(i)中,R1、R2各自独立为H、C1~C20的烷基、C1~C20的烯基、C1~C20的炔基、甲氧基、氟原子取代苯基、氯原子取代苯基、溴原子取代苯基、杂环基、卤原子烷基、C1~C20的酯基。
2.如权利要求1所述的手性δ-硝基烯酮类化合物,其特征在于R1选自下列之一:H、C1~C20的烷基、氰基、氰基取代甲基、2,2,2-三氟乙基、甲氧基、苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、呋喃基、噻吩基、1-萘基、
2-萘基、苄基、2-氟苄基、3-氟苄基、4-氟苄基、2-氯苄基、3-氯苄基、4-氯苄基、2-溴苄基、3-溴苄基、4-溴苄基、苄氧基、氟原子取代苯基、氯原子取代苯基、溴原子取代苯基、氟原子取代甲基、氯原子取代甲基、溴原子取代甲基、甲酸甲酯基、乙酸甲酯基、丙酸甲酯基、丁酸甲酯基、甲酸乙酯基、乙酸乙酯基、丙酸乙酯基、丁酸乙酯基、乙烯基、乙炔基、烯丙基、炔丙基;
R2选自下列之一:H、C1~C20的烷基、氰基、氰基取代甲基、2,2,2-三氟乙基、甲氧基、苯基、
2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、呋喃基、噻吩基、1-萘基、2-萘基、苄基、2-氟苄基、3-氟苄基、4-氟苄基、2-氯苄基、3-氯苄基、4-氯苄基、2-溴苄基、3-溴苄基、4-溴苄基、苄氧基、氟原子取代苯基、氯原子取代苯基、溴原子取代苯基、氟原子取代甲基、氯原子取代甲基、溴原子取代甲基、甲酸甲酯基、乙酸甲酯基、丙酸甲酯基、丁酸甲酯基、甲酸乙酯基、乙酸乙酯基、丙酸乙酯基、丁酸乙酯基、乙烯基、乙炔基、烯丙基、炔丙基。
3.如权利要求1所述的手性δ-硝基烯酮类化合物,其特征在于式(i)所示手性δ-硝基烯酮类化合物为下列之一:
4.一种权利要求1所述手性δ-硝基烯酮类化合物的不对称合成方法,其特征在于所述的合成方法按如下步骤进行:将手性伯胺催化剂、助催化剂、有机溶剂A混合,搅拌条件下加入式(ii)所示的二烯酮类化合物和式(iii)所示的苄硝基苯化合物,于-20~40℃下反应12~36h,反应结束后,反应液后处理得到式(i)所示的化合物;
式(i)、式(ii)、式(iii)中,R1、R2各自独立为H、C1~C20的烷基、C1~C20的烯基、C1~C20的炔基、甲氧基、氟原子苯基取代基、氯原子苯基取代基、或溴原子苯基取代基、杂环取代基、卤原子烷基、C1~C20的酯基。
5.如权利要求4所述的方法,其特征在于所述的手性伯胺催化剂选自式(iv)~(x)所示的化合物之一:
6.如权利要求4所述的方法,其特征在于所述的助催化剂为下列之一:HCl、HBr、H2SO4、HBF4、HPF6、CH3COOH、CF3COOH、CF3SO3H、苯甲酸、邻氟苯甲酸、间氟苯甲酸、对氟苯甲酸、苯乙酸、对甲基苯甲酸、邻硝基苯甲酸、间硝基苯甲酸、对硝基苯甲酸、邻三氟甲基苯甲酸、间三氟甲基苯甲酸、对三氟甲基苯甲酸、苯磺酸、对甲基苯磺酸、对十二烷基苯磺酸、α-萘磺酸、β-萘磺酸、α-萘乙酸、油酸、硬脂酸、正十二烷基磺酸、甲基丙烯酸,优选酸为苯甲酸。
7.如权利要求4所述的方法,其特征在于所述的有机溶剂A为下列之一:二氯甲烷、氯仿、乙醚、异丙醚、四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、三氟甲苯、二氯亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇;所述有机溶剂A的体积用量以二烯酮类化合物(ii)的物质的量计为2.5~10mL/mmol。
8.如权利要求4所述的方法,其特征在于所述二烯酮类化合物(ii)与苄硝基苯化合物(iii)的摩尔比为1:1~6;所述二烯酮类化合物(ii)与手性伯胺催化剂的摩尔比为1:0.15~0.25;所述二烯酮类化合物(ii)与助催化剂的摩尔比为1:0.15~0.25。
9.如权利要求4所述的方法,其特征在于所述反应液的后处理方法为:反应结束后,反应液用二氯甲烷萃取,萃取液蒸馏脱除溶剂后,所得浓缩物用200~300目硅胶进行柱层析分离,洗脱剂为体积比1:4的乙酸乙酯与石油醚混合液,以体积比1:4的乙酸乙酯与石油醚混合液为展开剂TLC检测,得到含目标化合物的洗脱液,真空旋蒸至干燥得式(i)所示的化合物。
10.一种权利要求1所述手性δ-硝基烯酮类化合物在制备手性化合物前体中的应用。