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专利号: 2019108337980
申请人: 山东师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种铜催化端炔合成1,2‑双(芳基磺酰基)乙烯衍生物的方法,其特征是,以端炔和亚磺酸盐化合物作为原料,以一价铜盐作为催化剂,在添加剂的作用下,以不低于60℃的温度进行反应,反应式为:

1

端炔的化学式为 亚磺酸盐化合物的化学式为R SO2M,所述添加剂为二氟亚甲基化合物,二氟亚甲基化合物为二氟溴乙酸乙酯、二氟碘乙酸乙酯或二氟氯乙酸乙酯;

1

其中,R选自芳基、给电子或吸电子的取代芳基、杂芳基,R选自芳基、取代芳基、芳杂基、取代芳杂基,M为碱金属。

2.如权利要求1所述的铜催化端炔合成1,2‑双(芳基磺酰基)乙烯衍生物的方法,其特征是,所述芳基为苯基,所述给电子或吸电子的取代芳基为被卤素、C1‑C6直链的烷基、C1‑C6支链的烷基、C1‑C2直链的烷氧基或C1‑C2支链的烷氧基所取代的苯基,所述杂芳基中含有一个或多个杂原子,杂原子选自N、O、S。

3.如权利要求1所述的铜催化端炔合成1,2‑双(芳基磺酰基)乙烯衍生物的方法,其特征是,所述芳基为苯基;所述给电子或吸电子的取代芳基为被F、Cl、Br、甲基、乙基、正丙基、叔丁基、正戊基、甲氧基、乙氧基所取代的苯基;所述杂芳基中含有一个或多个杂原子,杂原子选自N、O、S。

4.如权利要求1所述的铜催化端炔合成1,2‑双(芳基磺酰基)乙烯衍生物的方法,其特征是,所述R选自苯基、4‑甲氧基苯基、4‑溴苯基、4‑甲基苯基、4‑乙基苯基。

5.如权利要求1所述的铜催化端炔合成1,2‑双(芳基磺酰基)乙烯衍生物的方法,其特1

征是,所述R为4‑甲基苯基。

6.如权利要求1所述的铜催化端炔合成1,2‑双(芳基磺酰基)乙烯衍生物的方法,其特征是,所述M为钠或钾。

7.如权利要求1所述的铜催化端炔合成1,2‑双(芳基磺酰基)乙烯衍生物的方法,其特征是,一价铜盐为碘化亚铜或硫化亚铜。

8.如权利要求1所述的铜催化端炔合成1,2‑双(芳基磺酰基)乙烯衍生物的方法,其特征是,添加剂为二氟溴乙酸乙酯。

9.如权利要求1所述的铜催化端炔合成1,2‑双(芳基磺酰基)乙烯衍生物的方法,其特征是,反应温度为60~120℃。

10.如权利要求1所述的铜催化端炔合成1,2‑双(芳基磺酰基)乙烯衍生物的方法,其特征是,反应的温度为100±8℃。

11.如权利要求1所述的铜催化端炔合成1,2‑双(芳基磺酰基)乙烯衍生物的方法,其特征是,将原料添加至溶剂中溶解,再加入添加剂及催化剂,加热进行反应。

12.如权利要求11所述的铜催化端炔合成1,2‑双(芳基磺酰基)乙烯衍生物的方法,其特征是,溶剂为N,N‑二甲基甲酰胺或乙腈。

13.如权利要求1所述的铜催化端炔合成1,2‑双(芳基磺酰基)乙烯衍生物的方法,其特征是,端炔、二氟亚甲基化合物、亚磺酸盐化合物的摩尔比为1~3:1~7:1~6。

14.如权利要求1所述的铜催化端炔合成1,2‑双(芳基磺酰基)乙烯衍生物的方法,其特征是,端炔、二氟亚甲基化合物、亚磺酸盐化合物的摩尔比为1:6:5。

15.如权利要求1所述的铜催化端炔合成1,2‑双(芳基磺酰基)乙烯衍生物的方法,其特征是,一价铜盐的添加量为原料总质量的10%~50%。

16.如权利要求1所述的铜催化端炔合成1,2‑双(芳基磺酰基)乙烯衍生物的方法,其特征是,一价铜盐的添加量为原料总质量的20%。

17.如权利要求1所述的铜催化端炔合成1,2‑双(芳基磺酰基)乙烯衍生物的方法,其特征是,反应时间为0~2h,反应时间不为0。

18.如权利要求1所述的铜催化端炔合成1,2‑双(芳基磺酰基)乙烯衍生物的方法,其特征是,反应时间为1±0.1h。

19.如权利要求1所述的铜催化端炔合成1,2‑双(芳基磺酰基)乙烯衍生物的方法,其特征是,将反应后溶液加入萃取溶剂进行萃取获得有机相,将有机相中的溶剂去除,进行硅胶柱层析,获得1,2‑双(芳基磺酰基)乙烯衍生物。

20.如权利要求19所述的铜催化端炔合成1,2‑双(芳基磺酰基)乙烯衍生物的方法,其特征是,萃取采用的萃取溶剂为1,2‑二氯乙烷、甲苯、硝基甲烷、乙酸乙酯、乙醚、正己烷、环己烷、石油醚或二氯甲烷中的一种或多种。

21.如权利要求19所述的铜催化端炔合成1,2‑双(芳基磺酰基)乙烯衍生物的方法,其特征是,所述萃取进行1~3次,每次使用5~20mL萃取溶剂。

22.如权利要求19所述的铜催化端炔合成1,2‑双(芳基磺酰基)乙烯衍生物的方法,其特征是,获得有机相采用无水硫酸镁进行干燥,再去除有机溶剂。

23.如权利要求19所述的铜催化端炔合成1,2‑双(芳基磺酰基)乙烯衍生物的方法,其特征是,硅胶柱层析的洗脱液为石油醚和乙酸乙酯。

24.如权利要求23所述的铜催化端炔合成1,2‑双(芳基磺酰基)乙烯衍生物的方法,其特征是,石油醚和乙酸乙酯的体积比为1~200:1~3。

25.如权利要求23所述的铜催化端炔合成1,2‑双(芳基磺酰基)乙烯衍生物的方法,其特征是,石油醚和乙酸乙酯的体积比为100:3。