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专利号: 2019108460330
申请人: 鲁东大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 一般的物理或化学的方法或装置
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种镍铁氢化酶模型物,其特征在于,所述镍铁氢化酶模型物的化学结构式如下所示:

其中,所述镍铁氢化酶模型物是由单核镍结构单元与单核铁结构单元通过双硫配体桥联起来的双金属配合物,铁原子和镍原子之间以金属键连接,铁原子上分别连接一个双膦配体和一个羰基,镍原子上连接一个含双氮共轭配体[N2];所述双膦配体为1,2-双二苯基膦乙烷;所述含双氮共轭配体[N2]为2-(2-吡啶)-苯并咪唑;所述双硫配体为1,3-丙二硫醇。

2.一种离子型镍铁氢化酶模型物,其特征在于,所述离子型镍铁氢化酶模型物的化学结构式如下所示:其中,所述离子型镍铁氢化酶模型物为离子型化合物,所述离子型镍铁氢化酶模型物是由单核镍结构单元与单核铁结构单元通过双硫配体桥联起来的双金属配合物,铁原子和镍原子之间无金属键,通过氢原子连接,铁原子上分别连接一个双膦配体和一个羰基,镍原子上连接一个含双氮共轭配体[N2];所述双膦配体为1,2-双二苯基膦乙烷;所述含双氮共轭配体[N2]为2-(2-吡啶)-苯并咪唑;所述双硫配体为1,3-丙二硫醇。

3.一种如权利要求1所述的镍铁氢化酶模型物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

将NiCl2·6H2O和与NiCl2·6H2O等物质的量的2-(2-吡啶)-苯并咪唑加入到乙醇中,室温搅拌均匀后,减压抽滤获得第一中间产物Ni[N2]Cl2;

在氮气保护下,将所述第一中间产物Ni[N2]Cl2和Fe(pdt)(CO)2(dppe)溶解于第一有机溶剂中,室温搅拌均匀,加入NaBF4进行反应,反应后过滤、减压抽干除去第一有机溶剂,得到模型物1;其中所述第一中间产物Ni[N2]Cl2、所述Fe(pdt)(CO)2(dppe)、所述NaBF4的物质的量之比为1:1:1~1.5;

在氮气保护下,将所述模型物1加入第二有机溶剂中溶解,搅拌均匀,以获得模型物1的第二有机溶剂溶液;将二茂钴的第二有机溶剂溶液,滴加到所述模型物1的第二有机溶剂溶液中,滴加完成后搅拌,过滤,减压抽干除去第二有机溶剂,得到镍铁氢化酶模型物;其中所述模型物1和所述二茂钴的物质的量之比为1:1.8~2.3。

4.根据权利要求3所述的镍铁氢化酶模型物的制备方法,其特征在于,所述第一有机溶剂为无水丙酮或无水乙腈。

5.根据权利要求3所述的镍铁氢化酶模型物的制备方法,其特征在于,所述第二有机溶剂为无水四氢呋喃或无水甲苯。

6.根据权利要求3所述的镍铁氢化酶模型物的制备方法,其特征在于,所述第一中间产物Ni[N2]Cl2、所述Fe(pdt)(CO)2(dppe)、所述NaBF4的物质的量之比为1:1:1.1。

7.根据权利要求3所述的镍铁氢化酶模型物的制备方法,其特征在于,所述模型物1和所述二茂钴的物质的量之比为1:2。

8.一种如权利要求2所述的离子型镍铁氢化酶模型物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

在氮气保护下,将权利要求3制备得到的镍铁氢化酶模型物加入到无水四氢呋喃中溶解,搅拌均匀,以获得镍铁氢化酶模型物的四氢呋喃溶液;

将HPPh3BF4的四氢呋喃溶液滴加到所述镍铁氢化酶模型物的四氢呋喃溶液中,滴加完成后依次进行搅拌、过滤、减压抽干除去四氢呋喃,用正己烷洗涤,除去三苯基磷,得到离子型镍铁氢化酶模型物;其中所述镍铁氢化酶模型物和所述HPPh3BF4的物质的量之比为1:0.8~1.3。

9.根据权利要求8所述的离子型镍铁氢化酶模型物的制备方法,其特征在于,所述镍铁氢化酶模型物和所述HPPh3BF4的物质的量之比为1:1。

10.根据权利要求2所述的离子型镍铁氢化酶模型物在电催化质子酸还原成氢气中的应用。