1.一种基于氧化亚铜-银的SERS印迹传感器,其特征在于,所述传感器是由Cu2O、Ag、印迹聚合物复合而成的,所述Ag负载于Cu2O上,并将Cu2O@Ag表面改性后在其上包覆印迹层,作为SERS基底对分析物进行选择性检测,印迹层厚度为10~30nm。
2.一种如权利要求1所述的基于氧化亚铜-银的SERS印迹传感器制备方法,其特征在于,步骤如下:
步骤1、两种不同形貌的Cu2O的制备
合成花状Cu2O,在磁力搅拌器的作用下,将CuSO4溶解于Na2CO3和Na3C6H5O7的混合溶液中,加入聚乙烯吡咯烷酮搅拌一段时间,然后将葡萄糖滴入混合溶液中升温至80℃,继续反应一段时间后将产物离心反复冲洗产品干燥待用;合成球状Cu2O:将Cu(NO3)2·3H2O溶解,加入PVP加入N2H4·H2O,继续反应数小时后将产物离心反复冲洗产品,干燥待用;
步骤2、合成氨基修饰的Cu2O@Ag纳米粒子分别准备两种形貌不同、浓度相同的Cu2O溶液,在冰浴条件下加入硝酸银溶液,在搅拌条件下加入氢氧化钠和氨水,升温至70℃后加入葡萄糖溶液,在磁力搅拌器下反应一段时间结束后反复冲洗产品,离心干燥至恒重,将两种产物分别溶解在甲苯溶液中,加入氨丙基三乙氧基硅烷,在80℃磁搅拌下反应数小时后反复冲洗产品,干燥待用;
步骤3、合成Cu2O@Ag@MIPs
将改性后的Cu2O@Ag和TEA分散在THF中,通N2直至氧气被完全排除后向上述溶液加入THF和2-BIB,整个反应在冰浴和氮气条件下进行,然后将反应密封,在冰浴条件下反应一段时间后转至室温条件继续反应,反复冲洗产品,干燥恒重后离心分离。将上述产物与2,6-DCP、MAA、AM和EGDMA溶于乙腈中,用N2彻底清除氧气后加入联吡啶和洗过的CuBr,整个过程在N2条件下进行,然后将反应密封在70℃下反应一段时间,最后用乙腈,乙醇,水的顺序反复洗涤,干燥至恒重。
3.根据权利要求2所述的基于氧化亚铜-银的SERS印迹传感器的制备方法,其特征在于,步骤1中,在合成花状Cu2O时所述CuSO4、Na2CO3溶液、Na3C6H5O7溶液、PVP溶液、葡萄糖溶液的用量比为0.5g:7.0mL~9.0mL:7.0mL~9.0mL:14mL~16mL:3.0~5.0mL所述Na2CO3溶液的浓度为1.2M,所述Na3C6H5O7溶液的浓度为0.74M,所述PVP溶液的浓度为0.005M,所述葡萄糖溶液的浓度为1.4M,所述第一次搅拌的时间为5.0min~15min,所述继续反应的时间为
20min~40min,所述最后一次反应的时间为10min~20min;
在合成球状Cu2O时所述Cu(NO3)2·3H2O、超纯水、PVP、N2H4·H2O的用量比为0.5g:90mL~
110mL:0.5g~1.5g:5.0mL~15mL;所述N2H4·H2O溶液的浓度为0.5M所述搅拌时间为1.0h~
2.0h。
4.根据权利要求2所述的基于氧化亚铜-银的SERS印迹传感器的制备方法,其特征在于,步骤2中,所述Cu2O溶液、硝酸银溶液、氢氧化钠溶液、氨水、葡萄糖溶液、合成的两种Cu2O@Ag、甲苯、氨丙基三乙氧基硅烷的用量比为2.0mL:0.05mL~0.15mL:0.1mL~0.3mL:
0.3mL~0.5mL:5.0mL~7.0mL;0.4g~0.6g:40mL~60mL;1.0mL~2.0mL;所述Cu2O溶液的浓度为0.003M,所述硝酸银溶液的浓度为0.01M,所述氢氧化钠溶液的浓度为1M,所述葡萄糖溶液的浓度为0.5M,所述第一次在搅拌下反应时间为20min~40min,第二次搅拌下反应时间为23h~25h。
5.根据权利要求2所述的基于氧化亚铜-银的SERS印迹传感器的制备方法,其特征在于,步骤3中,所述功能化Cu2O@Ag、TEA、第一次加入的THF、第二次加入的THF、2-BIB、溴化Cu2O@Ag、2,6-DCP、MAA、AM、EGDMA、乙腈、联吡啶、CuBr用量比为0.5g:2.0mL~4.0mL:10mL~
30mL:10mL~20mL:2.0mL~4.0mL:0.4g~0.6g:0.16g~0.18g:0.1g~0.3g:0.2g~0.4g:
1.0g~3.0g:70mL~90mL:0.3g~0.5g:0.05g~0.06g;所述冰浴条件下反应时间为1h~2h,所述转至室温条件继续反应时间为23h~25h,最后一次反应时间为23h~25h。
6.如权利要求2所述的基于氧化亚铜-银的SERS印迹传感器的制备方法,其特征在于,所述的洗涤,均为乙醇和水分别洗涤3次。
7.权利要求1所述的基于氧化亚铜-银的SERS印迹传感器用于选择性吸附2,6-DCP的用途。