欢迎来到知嘟嘟! 联系电话:13095918853 卖家免费入驻,海量在线求购! 卖家免费入驻,海量在线求购!
知嘟嘟
我要发布
联系电话:13095918853
知嘟嘟经纪人
收藏
专利号: 2019109104988
申请人: 青岛科技大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机高分子化合物;其制备或化学加工;以其为基料的组合物
更新日期:2023-08-31
缴费截止日期: 暂无
价格&联系人
年费信息
委托购买

摘要:

权利要求书:

1.一种共轭二烯烃胶乳选择性加氢方法,其特征在于,包括:

共轭二烯烃胶乳和式(I)所示的第Ⅷ族的金属化合物催化剂进行氢化反应,得到加氢聚合物;所述共轭二烯烃胶乳为分次加入;

其中,M为第Ⅷ族金属元素,

X1和X2独立的选自阴离子配体,

L为不带电荷的电子供体,

Y选自O、S、N-R1或P-R1基团,其中,R1选自烷基、环烷基、烯基、炔基、芳基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、烷氧羰基、烷氨基、烷硫基、芳硫基、烷基磺酸基或烷基亚硫酰基中的一种或几种;

R2、R3、R4和R5独立的选自氢、卤素、硝基、CF3、C1-C30烷基、C3-C20炔氧基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、C6-C24芳基、C1-C20烷氧基、C2-C20烯氧基、C2-C20炔氧基、C6-C24芳氧基、C2-C20烷氧羰基、C1-C20烷胺基、C1-C20烷硫基、C6-C24芳硫基、C1-C20烷基磺酰基或C1-C20烷基亚硫酰基;

R6选自氢基、烷基、烯基、炔基或芳基。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述氢化温度为35~200℃;氢化反应时间为10min~24h;所述氢化压力为0.5~35Mpa。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述共轭二烯烃胶乳为采用二烯单体和共聚单体聚合得到。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述二烯单体选自1,3-丁二烯、异戊二烯、

1-甲基丁二烯、2,3-二甲基丁二烯、戊间二烯和氯丁二烯中的一种或几种;所述共聚单体选自丙烯腈、甲基丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、富马酸、马来酸、丙烯酸和甲基丙烯酸中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述式(I)所示的第Ⅷ族的金属化合物选自荷维达-格鲁布斯II催化剂、格雷拉(grela)催化剂中的一种或几种。

6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述催化剂占所述共轭二烯烃胶乳质量百分比为0.0001~5wt%;

所述共轭二烯烃胶乳的固含量为5~60%。

7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述M为锇或钌;

X1和X2独立的选自氢、卤素、假卤素、直链或枝状C1-C30烷基、C6-C24-芳基、C1-C20烷氧基、C6-C24芳氧基、C3-C20烷基二酮、C6-C24芳基二酮、C1-C20羧酸盐、C6-C24烷基磺酸盐、C6-C24芳基磺酸盐、C1-C20烷基硫醇、C6-C24芳基硫醇、C1-C20-烷基磺酰或C1-C20烷基亚磺酰基;

L选自磷化氢、磺化磷化氢、磷酸盐、瞵酸盐、瞵酸盐、砷化氢、锑化氢、乙醚、胺、酰胺、亚砜、羧基、亚硝酸基、吡啶、硫醚和N-杂环卡宾配体中的一种或几种;

R1选自C1-C30烷基、C3-C20环烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、C6-C24芳基、C1-C20烷氧基、C2-C20烯氧基、C2-C20炔氧基、C6-C24芳氧基、C2-C20烷氧羰基、C1-C20烷胺基、C1-C20烷硫基、C6-C24芳硫基、C1-C20烷基磺酰基和C1-C20-烷基亚硫酰基中的一种或几种;

R6选自氢,C1-C30的烷基基团、C2-C20烯基基团、C2-C20炔基基团或C6-C24芳基基团。

1

8.根据权利要求7所述的制备方法,所述X选自氯、CF3COO、CH3COO、CFH2COO、(CH3)3CO、(CF3)2(CH3)CO、(CF3)(CH3)2CO、苯氧基、甲氧基、乙氧基、甲苯磺酸盐(p-CH3-C6H4-SO3)、甲磺酸(CH3SO3)或三氟甲基磺酸盐(CF3SO3);

L为式(II-a)~式(II-f)所示结构:

其中,R8、R9、R10、R11独立的选自氢、直链或枝状C1-C30-烷基、C3-C20-环烷基、C2-C20-烯基、C2-C20-炔基、C6-C24-芳基、C7-C25-烷芳基、C2-C20杂环芳基、C2-C20杂环、C1-C20-烷氧基、C2-C20-烯基、C2-C20-炔氧基、C6-C20-芳氧基、C2-C20-烷氧羰基、C1-C20-烷硫基、C6-C20-芳硫基、-Si(R)3、-O-Si(R)3、-O-C(=O)R、C(=O)R、-C(=O)N(R)2、-NR-C(=O)-N(R)2、-SO2N(R)2、-S(=O)R、-S(=O)2R、-O-S(=O)2R、卤素、硝基或氰基;

R12、R13和R14独立的选自C1~C20烷基。

9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反应在反应釜中进行;所述反应釜采用的是聚四氟乙烯内衬。

10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反应还包括采用氢气将胶乳脱气;所述脱气压力为0.1~6MPa;所述脱气时间为10min~300min;所述脱气温度为0~50℃。

11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述共轭二烯烃胶乳为分两次加入,其中两次加入的重量比优选为10:1~1:10,更优选为1:1;即为加入胶乳-加入催化剂-再加入胶乳。