1.一种2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物,其特征在于其结构式如式(Ⅰ)所示:
式(Ⅰ)中:X表示O或N元素;R为吡啶基、卤代吡啶基、苯基或取代苯基,所述取代苯基的苯环上的取代基数量为一个或多个,各个取代基各自独立地选自卤素、C1~C4烷氧基、硝基或C1~C5烷基。
2.根据权利要求1所述的一种2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物,其特征在于式(Ⅰ)中的R为下列之一:苯基、2-氟苯基、2,3-二氯苯基、3-氟苯基、4-甲氧基苯基、4-乙基苯基、2-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、4-氯苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2-氯苯基、2,6-二氯苯基、2,6-二氟苯基、2-三氟甲基苯基、3-硝基苯基、2,4-二氯苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、3-氯苯基、2-硝基苯基、4-氟苯基、4-叔丁基苯基。
3.一种根据权利要求1或2所述的2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
1)将2-氯烟酸与氯化亚砜混合并升温至回流反应,反应结束后,将反应液悬蒸浓缩除去过量的氯化亚砜,制得如式(Ⅱ)所示2-氯烟酰氯;
2)将步骤1)所得2-氯烟酰氯用有机溶剂A溶解稀释,配制得到2-氯烟酰氯的溶液;将乙醇胺或乙二醇、有机溶剂B与缚酸剂三乙胺于常温条件下搅拌混合溶解,同时逐滴缓慢滴加上述配制的2-氯烟酰氯的溶液,滴加完毕后继续搅拌,TLC跟踪反应进程;反应结束后,将反应液过滤除去反应产生的三乙胺盐酸盐,滤液旋蒸浓缩除去溶剂,旋蒸浓缩物经柱层析分离得到如式(Ⅲ)所示化合物;
3)将步骤2)所得式(Ⅲ)所示化合物、有机溶剂C和缚酸剂三乙胺搅拌混合溶解后,滴加取代苯甲酰氯,升温回流搅拌反应,TLC跟踪反应进程;反应结束后,将反应液过滤除去反应产生的三乙胺盐酸盐,滤液旋蒸浓缩除去溶剂,旋蒸浓缩物经柱层析分离得到如式(Ⅰ)所示的2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物;
其中,式(Ⅲ)中的X表示O或N元素;所述取代苯甲酰氯的苯环上的取代基数量为一个或多个,各个取代基各自独立地选自H、卤素、C1~C4烷氧基、硝基或C1~C5烷基。
4.根据权利要求3所述的2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物的制备方法,其特征在于步骤1)中,氯化亚砜与2-氯烟酸的摩尔比为5~10:1,优选为7:1;步骤1)中的反应时间为3~5h,优选为3.5h。
5.根据权利要求3所述的2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物的制备方法,其特征在于步骤2)中,所述乙醇胺或乙二醇与2-氯烟酰氯的投料摩尔比为0.8~1.5:1,优选为
1.2:1;步骤2)中,柱层析分离采用的洗脱剂为乙酸乙酯。
6.根据权利要求3所述的2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物的制备方法,其特征在于步骤3)中,所述取代苯甲酰氯与式(Ⅲ)所示化合物的摩尔比为0.8~1.5:1,优选为
1.1:1;步骤2)中的有机溶剂A、有机溶剂B和步骤3)中的有机溶剂C相同,所述有机溶剂A为四氢呋喃。
7.根据权利要求3所述的2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物的制备方法,其特征在于步骤2)中,有机溶剂B的体积用量以2-氯烟酰氯的物质的量计为0.2~0.4mL/mmol,优选为0.25mL/mmol;步骤3)中,有机溶剂C的体积用量以式(Ⅲ)所示化合物的物质的量计为5~10mL/mmol,优选为6.7mL/mmol。
8.如权利要求1或2所述的2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物在制备杀菌剂中的应用。
9.如权利要求8所述的应用,其特征在于式(Ⅰ)中的X表示N元素,所述2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物用于制备防治油菜菌核病菌、黄瓜枯萎病菌、花生褐斑病菌或苹果轮纹病菌的杀菌剂。
10.如权利要求8所述的应用,其特征在于式(Ⅰ)中的X表示O元素,所述2-(2-氯烟酰胺基)乙基苯甲酸酯类衍生物用于制备防治马铃薯晚疫病菌、油菜菌核病菌或水稻纹枯病菌的杀菌剂。