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专利号: 2019110614638
申请人: 东北石油大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种乙烯齐聚催化剂,其特征在于,所述乙烯齐聚催化剂为一维席夫碱基有机超分子配合物,所述乙烯齐聚催化剂的结构通式为: 5≤m≤

10,X选自Br或Cl,R选自 或者

中的一种,且 中的n选自0、1或2。

2.一种如权利要求1所述的乙烯齐聚催化剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:

合成配体:在惰性氛围中,将第一化合物、第二化合物、酸催化剂和吸水剂加入到第一有机溶剂中进行反应,得到一维席夫碱基有机超分子配体,其中,所述第一化合物的结构式为 所述第二化合物的结构通式为O=R=O,所述一维席夫碱基有机超分子配体的结构通式为

合成产物:在惰性氛围中,将所述一维席夫碱基有机超分子配体、镍的有机化合物加入到第二有机溶剂中进行反应,得到所述一维席夫碱基有机超分子配合物;其中,所述镍的有机化合物的结构通式为:

3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述合成配体的步骤具体为:在惰性氛围中,将所述第一化合物、所述第二化合物、所述酸催化剂和所述吸水剂加入到所述第一有机溶剂中,在20-35℃下恒温反应6-12小时,反应结束后冷却,用第三有机溶剂洗涤后,得到所述一维席夫碱基有机超分子配体;其中,所述第一化合物与所述第二化合物的摩尔比为1:1-1:1.2,所述第一化合物与所述酸催化剂的摩尔比为10:0.5-10:2。

4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,在所述合成配体的步骤中,反应温度为30℃,反应时间为8小时,所述第一化合物与所述第二化合物的摩尔比为1:1,所述第一化合物与所述酸催化剂的摩尔比为10:1。

5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,在所述合成配体的步骤中,所述惰性氛围选自氮气氛围、氦气氛围或氩气氛围,所述酸催化剂选自甲酸或者醋酸,所述吸水剂选自无水硫酸钠、无水氯化钙或者无水硫酸镁,所述第一有机溶剂选自无水乙醇,所述第三有机溶剂选自无水乙醚或者无水丙酮。

6.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述合成产物的步骤具体为:在所述惰性氛围中,将所述一维席夫碱基有机超分子配体、所述镍的有机化合物加入到所述第二有机溶剂中,在20-35℃下恒温反应12-24小时,静置沉淀、过滤,对过滤后的固体用所述第二有机溶剂洗涤后,在室温下真空干燥,得到所述一维席夫碱基有机超分子配合物;其中,所述一维席夫碱基有机超分子配体中的吡啶环与所述镍的有机化合物的摩尔比为1:1.1-

1:1.5,所述惰性氛围选自氮气氛围、氦气氛围或氩气氛围,所述第二有机溶剂选自二氯甲烷或者二氯乙烷。

7.一种乙烯齐聚方法,其特征在于,所述乙烯齐聚方法包括以下步骤:加入反应溶剂、如权利要求1所述的乙烯齐聚催化剂、助催化剂,通入乙烯后在恒定压力下进行反应,得到齐聚产物。

8.根据权利要求7所述的乙烯齐聚方法,其特征在于,所述乙烯齐聚方法具体为:加入环己烷、所述乙烯齐聚催化剂、甲基铝氧烷,通入乙烯至反应压力为0.5-1.5MPa,在反应温度为20-40℃下维持恒定的反应压力进行反应,反应后冷却至室温,得到所述齐聚产物;其中,所述甲基铝氧烷中Al与所述乙烯齐聚催化剂中Ni的摩尔比为500:1-900:1。

9.根据权利要求8所述的乙烯齐聚方法,其特征在于,在所述催化乙烯齐聚的方法中,所述反应压力为1.0MPa,所述甲基铝氧烷中Al与所述乙烯齐聚催化剂中Ni的摩尔比为700:

1。

10.根据权利要求7-9任一项所述的乙烯齐聚方法,其特征在于,在所述催化乙烯齐聚的方法中,所述乙烯齐聚催化剂的催化活性大于或者等于1×106g/(mol Ni·h)-1,所述齐聚产物中C8-C20烯烃的质量百分含量大于或者等于70%,所述乙烯齐聚催化剂的循环使用次数大于或者等于5次。