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专利号: 2019111569697
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种光催化下二氟烷基取代芳香醛类化合物的合成方法,其特征在于在光催化剂、双齿类配体和碱存在下,式(II)所示的芳香醛类化合物和式(III)所示的CF2试剂溶于有机溶剂中,于光照条件下在5~80℃下反应5-72h,反应结束后,反应液经后处理得到式(I)所示的二氟烷基取代芳香醛类化合物:

1 1 1

其中:n为1、2、3或4,(R)n表示取代基R为单取代或多取代,R各自独立选自氢、C1-C8烷基、苄基、苯基、甲氧基、苯氧基、卤素、醛基、羧基、氰基;R2为酯基、酰胺基或膦酸酯基。

2.根据权利要求1所述的光催化下二氟烷基取代芳香醛类化合物的合成方法,其特征在于CF2试剂为一溴二氟乙酸乙酯、(溴二氟甲基)膦酸二乙酯或溴二氟酰胺类,CF2试剂优选为一溴二氟乙酸乙酯或溴二氟酰胺类,溴二氟酰胺类为BrCF2CONHPh、BrCF2CONC4H8或BrCF2CON(CH2CH3)2。

3.根据权利要求1所述的光催化下二氟烷基取代芳香醛类化合物的合成方法,其特征在于光催化剂为Ru(bpy)3Cl3、Ir(ppy)3、玫瑰红、曙红Y、亚甲基蓝或罗丹明6G,优选为曙红Y、Ir(ppy)3或罗丹明6G。

4.根据权利要求1所述的光催化下二氟烷基取代芳香醛类化合物的合成方法,其特征在于有机溶剂选自下列一种或任意几种的组合:DMF、二氯甲烷、氯代烷烃、乙腈、甲苯、乙醇、异丁醇、正丁醇、正己烷、正庚烷或DMSO。

5.根据权利要求1所述的光催化下二氟烷基取代芳香醛类化合物的合成方法,其特征在于光照的光源为蓝光、白光或绿光,优选为蓝光。

6.根据权利要求1所述的光催化下二氟烷基取代芳香醛类化合物的合成方法,其特征在于双齿类配体为乙二胺、2,2'-联吡啶、1,10-菲罗啉、4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶、3,4,

7,8-四甲基-1,10-菲罗啉、4,7-二苯基-1,10-菲罗啉,优选为2,2'-联吡啶、1,10-菲罗啉或

4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶。

7.根据权利要求1所述的光催化下二氟烷基取代芳香醛类化合物的合成方法,其特征在于碱选自下列一种:NaOH、醋酸钾、二乙胺、三乙胺、碳酸钾、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾、碳酸铯、醋酸钠、氟化铯或氢氧化锂。

8.根据权利要求1所述的光催化下二氟烷基取代芳香醛类化合物的合成方法,其特征在于芳香醛类化合物、双齿类配体、CF2试剂、光催化剂及碱的物质的量比为1.0:0.01~

1.0:1.0~8.0:0.001~0.4:1.0~6.0,优选为1.0:0.01~0.5:1.0~6.0:0.001~0.2:1.0~4.0。

9.根据权利要求1所述的光催化下二氟烷基取代芳香醛类化合物的合成方法,其特征在于反应时间为5~30小时,反应温度为5~50℃。

10.根据权利要求1所述的光催化下二氟烷基取代芳香醛类化合物的合成方法,其特征在于TLC跟踪用的展开剂为体积比为2:1~30:1的石油醚和乙酸乙酯混合溶剂。