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专利号: 2019111619249
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种限域性卟啉Co(II),其结构如式(I)所示;

2.一种如权利要求1所述的限域性卟啉Co(II)的制备方法,其特征在于,所述制备方法如下:

等摩尔量的芳香醛和吡咯在酸性条件下缩合成苯基卟啉类化合物;将卟啉配体溶于氯仿中,加入无水醋酸铜(II)甲醇溶液,搅拌回流3.0-8.0h,冷却至室温,抽滤,母液经减压脱溶,得到卟啉Cu(II);将卟啉Cu(II)溶于氯仿中,滴加液溴常温搅拌24.0-36.0h,反应结束用饱和硫代硫酸钠溶液进行淬灭,氯仿与水进行萃取分液,取下层有机相,无水硫酸钠干燥,抽滤,减压脱溶得限域性卟啉Cu(II);将限域性卟啉Cu(II)溶于氯仿中,加入高氯酸常温搅拌12.0-24.0h,饱和碳酸氢钠溶液中和,氯仿与水进行萃取分液,取下层有机相,无水硫酸钠干燥,抽滤,减压脱溶得限域性卟啉;将限域性卟啉溶于氯仿中,加入无水醋酸钴(II)甲醇溶液搅拌回流12.0-24.0h,氯仿与水进行萃取分液,取下层有机相,无水硫酸钠干燥,抽滤,减压脱溶,60~150℃下真空干燥8.0~36.0h,得限域性卟啉Co(II)。

3.如权利要求2所述的限域性卟啉Co(II)的制备方法,其特征在于,所述卟啉Cu(II)与液溴的物质的量之比为1:(500~10)。

4.如权利要求2所述的限域性卟啉Co(II)的制备方法,其特征在于,所述限域性卟啉Cu(II)与高氯酸的物质的量之比为1:(2000~200)。

5.如权利要求2所述的限域性卟啉Co(II)的制备方法,其特征在于,所述限域性卟啉与无水醋酸钴(II)的物质的量之比为1:(100~5)。

6.一种如权利要求1所述的限域性卟啉Co(II)催化氧化环烷烃反应中的应用。

7.如权利要求6所述的应用,其特征在于,所述应用的方法为:将权利要求1所述的限域性卟啉Co(II)分散于环烷烃中,密封反应体系,搅拌下升温至100~130℃,通入氧气至0.2~3.0MPa,保持设定的温度和氧气压力,搅拌反应3.0~24.0h,之后反应液经后处理,得到产物环烷醇和环烷酮。

8.如权利要求7所述应用,其特征在于,所述卟啉Co(II)与环烷烃的物质的量之比为1:

(100000~1000),所述搅拌的速率为600~1200rpm,所述反应温度为100~130℃,所述反应压力为0.2~3.0MPa,所述反应时间为3.0~24.0h。

9.如权利要求7所述应用,其特征在于,所述限域性卟啉Co(II)为式(I)所示化合物中一种或两种以上任意比例的混合物,分别为A:5,10,15,20-四(9-菲基)-2,3,7,8,12,13,

17,18-八溴卟啉钴(II)、B:5,10,15,20-四(1-芘基)-2,3,7,8,12,13,17,18-八溴卟啉钴(II)、C:5,10,15,20-四[4-(9-蒽基)-苯基)]-2,3,7,8,12,13,17,18-八溴卟啉钴(II)。

10.如权利要求7所述应用,其特征在于,所述氧化剂为氧气、空气或其任意比例混合物。