1.一种磷改性锆基催化剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
制备锆基金属有机骨架;
焙烧:在惰性气体氛围下,将所述锆基金属有机骨架与磷酸氢二铵在300-400℃进行恒温焙烧,得到所述磷改性锆基催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述制备锆基金属有机骨架的步骤为:将八水合二氯氧化锆、乙酸、N,N′-二甲基甲酰胺和对苯二甲酸混合后进行溶剂热处理,产物经过滤、洗涤、干燥后得到所述锆基金属有机骨架。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,在所述制备锆基金属有机骨架的步骤中,将八水合二氯氧化锆溶于乙酸和N,N′-二甲基甲酰胺的混合溶液中,再加入对苯二甲酸搅拌至溶解形成反应溶液体系,采用老化釜对所述反应溶液体系进行溶剂热处理,产物过滤后分别用有机溶剂洗涤3次,在60℃下真空干燥12小时得到所述锆基金属有机骨架;其中,八水合二氯氧化锆与对苯二甲酸的物质的量比为1:1~1:1.5,乙酸与N,N′-二甲基甲酰胺的体积比为1:1~1:3,八水合二氯氧化锆与乙酸的用量比为1mmol:10mL~1mmol:20mL,所述有机溶剂为N,N′-二甲基甲酰胺和无水乙醇。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,在所述制备锆基金属有机骨架的步骤中,八水合二氯氧化锆与对苯二甲酸的物质的量比为1:1,乙酸与N,N′-二甲基甲酰胺的体积比为1:2,八水合二氯氧化锆与乙酸的用量比为1mmol:15mL。
5.根据权利要求2至4任一项所述的制备方法,其特征在于,所述焙烧的步骤为:将所述锆基金属有机骨架与磷酸氢二铵放置在加热装置的恒温区中,通入惰性气体,在300-400℃恒温焙烧,其中磷酸氢二铵与所述制备锆基金属有机骨架步骤中八水合二氯氧化锆的物质的量比为0.8:1~5:1,惰性气体选自氮气、氦气、氖气、氩气中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,在所述焙烧的步骤中,磷酸氢二铵置于所述恒温区的前段,所述锆基金属有机骨架置于所述恒温区的后段,且磷酸氢二铵与所述锆基金属有机骨架之间间隔大于或者等于2厘米,以15~50mL/分钟的流速通入所述惰性气体,对所述恒温区以2~5℃/分钟升温至320-380℃,恒温焙烧1-3小时;其中,磷酸氢二铵与所述制备锆基金属有机骨架步骤中八水合二氯氧化锆的物质的量比为1:1~2.5:1。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,在所述焙烧的步骤中,磷酸氢二铵与所述锆基金属有机骨架之间间隔大于或者等于5厘米,以20mL/分钟的流速通入氮气,对所述恒温区以3℃/分钟升温至350℃,恒温焙烧2小时;其中,磷酸氢二铵与所述制备锆基金属有机骨架步骤中八水合二氯氧化锆的物质的量比为1:1。
8.一种磷改性锆基催化剂,其特征在于,所述磷改性锆基催化剂通过如权利要求1至7任一项所述的制备方法制得。
9.一种制备糠醇的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:向糠醛的醇溶液中加入磷改性锆基催化剂,进行催化转移加氢反应,得到所述糠醇;其中,所述磷改性锆基催化剂通过如权利要求1至7任一项所述的制备方法制得,反应温度为160~220℃、反应压力为0.1~2MPa、反应时间为1~4h,所述磷改性锆基催化剂与所述糠醛的用量比为1g:1mol~1g:
2mol,所述醇溶液选自乙醇溶液、正丙醇溶液、异丙醇溶液、正丁醇溶液或异丁醇溶液。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,在所述方法中,反应温度为180℃、反应压力为2MPa、反应时间为2h,所述磷改性锆基催化剂与所述糠醛的用量比为1g:1mol,所述醇溶液为异丙醇溶液。