欢迎来到知嘟嘟! 联系电话:13095918853 卖家免费入驻,海量在线求购! 卖家免费入驻,海量在线求购!
知嘟嘟
我要发布
联系电话:13095918853
知嘟嘟经纪人
收藏
专利号: 2019112000128
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-08-24
缴费截止日期: 暂无
价格&联系人
年费信息
委托购买

摘要:

权利要求书:

1.一种如式(3)所示手性氯代磺酰萘酮类化合物的合成方法,其特征在于:所述方法按照如下步骤进行:以式(1)所示的1-磺酰基-β-萘酚衍生物和式(2)所示的N-氯代丁二酰亚胺为原料,于手性催化剂的作用下,在有机溶剂中,在-78℃~0℃进行不对称氯化反应直至反应完全,反应结束后,反应液经后处理得到相应产物,即式(3)所示的手性氯代磺酰萘酮类化合物;所述的式(1)所示1-磺酰基-β-萘酚衍生物与式(2)所示的N-氯代丁二酰亚胺的物质的量之比为0.2~5:1.2;所述的手性催化剂与式(1)所示1-磺酰基-β-萘酚衍生物的物质的量之比为

0.01~100:100;所述的手性催化剂含有叔胺、氮方酸功能基团中的至少一个;

式(1)或(3)中,

R1为甲基或溴;

R2为甲基、环己基、苯基、对甲基苯基、对叔丁基苯基、对异丙基苯基、对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、对甲氧基苯基、对三氟甲基苯基、对三氟甲氧基苯基或对萘基苯基。

2.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述的式(1)所示1-磺酰基-β-萘酚衍生物与式(2)所示的N-氯代丁二酰亚胺的物质的量之比为0.2~1:1.2。

3.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述的手性催化剂与式(1)所示1-磺酰基-β-萘酚衍生物的物质的量之比为0.1~20:1。

4.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述的手性催化剂为式(4)~(7)所示化合物之一:式(4)、(5)中,标有*的碳原子为手性碳原子;

式(4)、(5)、(6)、(7)中,

R4、R7、R10、R13各自独立为C1~C20烷基,或者被一个或多个取代基取代的苯基或苄基,所述的取代基各自独立为三氟甲基、硝基或卤素;

R5、R6、R8、R9各自独立为C1~C10烷基;

R11、R14各自独立为乙基或乙烯基;

R12、R15各自独立为H、羟基或甲氧基。

5.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述的手性催化剂选自下列之一:

6.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述的有机溶剂选自二氯甲烷、氯仿、1,

2-二氯乙烷、四氢呋喃、甲苯、乙腈、氯苯或二氯苯。

7.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述的有机溶剂的加入量以所述的式(1)所示1-磺酰基-β-萘酚衍生物的物质的量计为0.1~0.5mL/mmol。

8.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述反应液后处理方法为:反应结束后,将反应液减压浓缩后200~300目硅胶进行柱层析分离,以石油醚与乙酸乙酯体积比1:1~

10的混合液为洗脱剂进行梯度洗脱,收集含目标化合物的洗脱液,蒸除溶剂并干燥,即得式(3)所示的手性氯代磺酰萘酮类化合物。