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专利号: 2019112208060
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-08-24
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种合成四氢萘‑2‑醇衍生物类化合物的方法,其特征是,包括如下步骤:(1)将化合物I与钯催化剂、氧化剂和溶剂混合,在70~130℃下密闭搅拌反应1~24h,所述化合物I的结构式为:

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13其中的R、R、R 、R 、R、R、R、R 、R 、R 、R 、R 、R 分别选自氢、C1~C6的直链或支链脂

3 4

肪烷基、C1~C6的烷氧基、三氟甲基、卤素及C6~C10的芳香基中的一种;或R 、R 连接成苯

9 10

环,与原苯环共同形成萘基;或R、R 连接成吡啶环;所述卤素选自F、Cl、Br、I中的一种;

所述的钯催化剂选自醋酸钯、二氯化钯中的一种;所述的氧化剂选自N‑氟代双苯磺酰胺、Selectfluor中的一种;

(2)对步骤(1)所得混合液进行后处理得到中间产物II,中间产物II的结构式为:(3)将中间产物II与催化剂、乙腈和水混合,用氮气置换空气后,在70~130℃下密闭搅拌反应1~24h;所述的催化剂为六羰基钼;

(4)对步骤(3)所得混合液进行后处理得到终产物III四氢萘‑2‑醇衍生物类化合物;终产物III的结构式为:

2.根据权利要求1所述的一种合成四氢萘‑2‑醇衍生物类化合物的方法,其特征是,化

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合物I中R为氢;R 选自氢、C1~C6的直链或支链脂肪烷基、C1~C6的烷氧基、三氟甲基、卤

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素、C6~C10的芳香基中的一种;R为氢、C6~C10的芳香基中的一种或与R连接成苯环;R 选

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自氢、甲基、甲氧基、氟、苯基中的一种或与R连接成苯环;R 和R选自氢、C1~C6的直链或支

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链脂肪烷基、C6~C10的芳香基中的一种;R 和R 选自氢、C6~C10的芳香基中的一种;R 为

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氢、卤素、C1~C6的直链或支链脂肪烷基中的一种或R和R 组成吡啶环;R 为氢、卤素、三氟

9 10 11

甲基中的一种或R和R 组成吡啶环;R 为氢、C1~C6的直链或支链脂肪烷基、卤素、三氟甲

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基中的一种;R 为氢、卤素、三氟甲基中的一种;R 为氢、卤素、C1~C6的直链或支链脂肪烷基中的一种。

3.根据权利要求1或2所述的一种合成四氢萘‑2‑醇衍生物类化合物的方法,其特征是,

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R为氢;R 为氢、甲基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基、氟、苯基中的一种;R为氢或R 和R连接成

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苯环;R为氢、甲基、甲氧基、氟、苯基中的一种或R 和R 连接成苯环,与原苯环共同形成萘

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基;R 为氢、甲基、苯基中的一种;R 为氢、甲基、苯基中的一种;R为氢或苯基;R为氢或苯

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基;R 为氢、氟、甲基中的一种或R 和R 组成吡啶环;R 为氢、氟、三氟甲基中的一种或R 和

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R 组成吡啶环;R 为氢、甲基、氟、三氟甲基中的一种;R 为氢、氟、三氟甲基中的一种;R 为氢、氟、甲基中的一种。

4.根据权利要求1所述的一种合成四氢萘‑2‑醇衍生物类化合物的方法,其特征是,步骤(1)中,化合物I与钯催化剂物质的量之比为1:(0.05~0.15)。

5.根据权利要求1所述的一种合成四氢萘‑2‑醇衍生物类化合物的方法,其特征是,步骤(1)中,化合物I与氧化剂的物质的量之比为1:(1.0~3.0)。

6.根据权利要求1所述的一种合成四氢萘‑2‑醇衍生物类化合物的方法,其特征是,步骤(1)中所述溶剂选自甲苯、三氟甲苯、氯苯、二甲苯、硝基甲烷、乙酸、乙酸乙酯、1,2‑二氯乙烷、乙腈、三氯甲烷、四氢呋喃、1,4‑二氧六环、正己烷、N,N‑二甲基甲酰胺中的一种,以化合物I的物质的量计,所述溶剂的体积用量为0.5~5mL/mmol。

7.根据权利要求1所述的一种合成四氢萘‑2‑醇衍生物类化合物的方法,其特征是,步骤(2)中所述的后处理方法为:在步骤(1)所得混合液中加入乙酸乙酯稀释后过滤,滤液减压蒸馏除去溶剂,剩余物经柱层析分离,石油醚和乙酸乙酯的混合液为洗脱剂,收集含有产物的洗脱液,洗脱液蒸除溶剂制得中间产物II。

8.根据权利要求1所述的一种合成四氢萘‑2‑醇衍生物类化合物的方法,其特征是,步骤(3)中,中间产物II与催化剂的物质的量之比为1:(1.0~5.0)。

9.根据权利要求1所述的一种合成四氢萘‑2‑醇衍生物类化合物的方法,其特征是,步骤(3)中以中间产物II的物质的量计,乙腈的体积用量1~5mL/mmol,水的体积用量为1~10滴/mmol。

10.根据权利要求1所述的一种合成四氢萘‑2‑醇衍生物类化合物的方法,其特征是,步骤(4)中所述的后处理方法为:将步骤(3)所得混合液减压蒸馏除去溶剂,再加入水,用乙酸乙酯萃取,取有机相干燥后减压蒸馏除去溶剂,剩余物经柱层析分离,以石油醚和乙酸乙酯的混合液为洗脱剂,收集含有产物的洗脱液,洗脱液蒸除溶剂制得终产物III。