1.一种非对称直线型七元稠合噻吩同分异构体的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)式Ⅳ所示的化合物在二异丙基氨基锂作用下进行溴迁移反应,溴迁移反应完成后,加入ZnCl2进行淬灭反应,得到有机锌试剂;
(2a)步骤(1)得到的有机锌试剂与式Ⅲa所示的化合物在钯催化剂作用下进行Negishi偶联反应,得到式Ⅱa所示的化合物;
(3a)式Ⅱa所示的化合物与烷基锂进行溴锂交换反应,然后在二苯磺酰硫醚的作用下进行关环反应,得到式ⅰa所示的非对称直线型七元稠合噻吩;
(4a)式ⅰa所示的非对称直线型七元稠合噻吩脱去取代基TMS后,得到式a所示的非对称直线型七元稠合噻吩;
或者,
(1)式Ⅳ所示的化合物在二异丙基氨基锂作用下进行溴迁移反应,溴迁移反应完成后,加入ZnCl2进行淬灭反应,得到有机锌试剂;
(2b)步骤(1)得到的有机锌试剂与式Ⅲb所示的化合物在钯催化剂作用下进行Negishi偶联反应,得到式Ⅱb所示的化合物;
(3b)式Ⅱb所示的化合物与烷基锂进行溴锂交换反应,然后在二苯磺酰硫醚的作用下进行关环反应,得到式ⅰb所示的非对称直线型七元稠合噻吩;
(4b)式ⅰb所示的非对称直线型七元稠合噻吩脱去取代基TMS后,得到式b所示的非对称直线型七元稠合噻吩;
步骤(1)中,所述溴迁移反应的温度为‑5~5℃;所述溴迁移反应的时间为6~10h;所述淬灭反应的温度为0~20℃;所述淬灭反应的时间为1~2h;
步骤(2a)中和步骤(2b)中,所述Negishi偶联反应的温度为75~85℃;所述Negishi偶联反应的时间为12‑16h。
2.根据权利要求1所述的非对称直线型七元稠合噻吩同分异构体的制备方法,其特征在于,步骤(2a)中和步骤(2b)中,所述钯催化剂为Pd(PPh3)4。
3.根据权利要求1所述的非对称直线型七元稠合噻吩同分异构体的制备方法,其特征在于,步骤(3a)中和步骤(3b)中,所述溴锂交换反应的温度为‑78~‑85℃;所述溴锂交换反应的时间为2~3h。
4.根据权利要求1所述的非对称直线型七元稠合噻吩同分异构体的制备方法,其特征在于,步骤(3a)中和步骤(3b)中,所述烷基锂为正丁基锂和/或叔丁基锂。
5.根据权利要求1所述的非对称直线型七元稠合噻吩同分异构体的制备方法,其特征在于,步骤(3a)中和步骤(3b)中,所述关环反应的温度为10℃以下;所述关环反应的时间为
8~12h。
6.根据权利要求1所述的非对称直线型七元稠合噻吩同分异构体的制备方法,其特征在于,步骤(3a)中,所述式Ⅱa所示的化合物与二苯磺酰硫醚的摩尔比为1:0.95~1;
步骤(3b)中,所述式Ⅱb所示的化合物与二苯磺酰硫醚的摩尔比为1:0.95~1。