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专利号: 201911341904X
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种联芳基轴手性杂环硫化物,结构式如式(III)所示:式(III)中,

R1、R2各自独立为:C5~C10芳基、取代C5~C10芳基、C1~C6直链烷基、C3~C6支链烷基、C3~C8环状烷基、含杂C2~C6烷基、不饱和C2~C6烷基、硝基、三氟甲基、羟基、酯基或卤素;

R3、R4各自独立为:氢、(含杂)C5~C10芳基、取代(含杂)C5~C10芳基、C1~C6直链烷基、C3~C6支链烷基、C3~C8环状烷基、含杂C2~C6烷基、不饱和C2~C6烷基、硝基、酯基或卤素;

X为:氧或硫。

2.如权利要求1所述联芳基轴手性杂环硫化物,其特征在于,R1、R2各自独立为:甲基、乙基、丙基、氯或氟。

3.如权利要求1所述联芳基轴手性杂环硫化物,其特征在于,R3、R4各自独立为:氢、苯基或对硝基苯基,或者R3、R4共同形成苯环、甲基苯环、氯苯环或甲氧基苯环。

4.一种联芳基轴手性杂环硫化物(III)的合成方法,其特征在于,所述的合成方法为:将二芳基环状碘鎓盐类化合物(I)、巯基杂环化合物(II)、醋酸铜、手性配体、碳酸钠与溶剂二氯甲烷混合均匀,在-5~5℃搅拌反应6~12h,之后反应液经后处理,得到产物联芳基轴手性杂环硫化物(III);

所述二芳基环状碘鎓盐类化合物(I)、巯基杂环化合物(II)、醋酸铜、手性配体、碳酸钠的物质的量之比为1:1:0.005~0.05:0.01~0.1:2~4;

所述手性配体为手性噁唑啉类配体;

反应通式如下:

式(I)或(II)中,

R1、R2、R3、R4、X的定义与式(III)中相同。

5.如权利要求4所述的合成方法,其特征在于,所述溶剂二氯甲烷的体积用量以巯基杂环化合物(II)的物质的量计为10~30mL/mmol。

6.如权利要求4所述的合成方法,其特征在于,所述手性配体为(4R,4'R)-2,2'-(环戊烷-1,1-二基)-双(4-苯基-4,5-二氢噁唑)。

7.如权利要求4所述的合成方法,其特征在于,所述反应液后处理的方法为:反应结束后,将反应液浓缩,进行柱层析,以石油醚与乙酸乙酯体积比100~5:1的混合液作为洗脱剂,收集含目标化合物的洗脱液,蒸除溶剂并干燥,得到目标产物(III)。

8.如权利要求1所述联芳基轴手性杂环硫化物(III)作为手性催化剂在不对称反应中的应用。