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专利号: 2019113679649
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种钯催化邻甲苯吡啶酰胺γ-C(sp3)-H硫/硒醚类化合物的合成方法,其特征在于:所述方法按照如下步骤进行:

将式(I)所示的化合物与式(Ⅲ)所示的化合物溶于有机溶剂中,在催化剂、氧化剂,及碱性物质的作用下,于100~130℃温度下反应8-24h,反应结束后,得到的反应液经后处理得式(II)所示的γ-C(sp3)-H硫/硒醚类化合物;所述的式(I)所示的化合物与式(Ⅲ)所示的化合物、催化剂、氧化剂和碱性物质的物质的量比为为1:0.5~2:0.05~0.2:0.1~3:0.1~3;所述催化剂为钯催化剂或钴催化剂;

式(I)或式(II)中,所述的R1分别为卤素、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基;R3为吡啶基或喹啉基;

式(II)或式(Ⅲ)中,R2为卤素、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、硝基;X为S或Se;

m为R1的个数,m取1-2,n为R2的个数,n取1-2。

2.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述催化剂为醋酸钯、醋酸钴、溴化钴、双乙腈氯化钯、三氟乙酸钯或四(三苯基膦)钯等的一种或任意几种的混合。

3.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述氧化剂为过氧化二叔丁基、过氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧化氢、过硫酸钠、过硫酸钾或过硫酸铵当中的一种或任意几种的混合。

4.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述碱性物质为碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、醋酸钠或醋酸钾中的一种或任意几种的混合。

5.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述的有机溶剂为甲苯、间二甲苯或对二甲苯中的一种或任意几种的混合。

6.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述的有机溶剂的体积用量以式(I)所示邻甲苯吡啶酰胺的物质的量计为0.5~30mL/mmol。

7.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述反应液的后处理为:反应结束后,将得到的反应液冷却至室温,过滤,减压浓缩,以石油醚:乙酸乙酯为40:1的混合液为展开剂,经柱层析分离,得式(I)所示的γ-C-(sp3)H硫/硒醚类化合物。

8.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述的式(I)所示的邻甲苯吡啶酰胺类化合物为下列化合物之一:

9.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述的式(III)所示的硫醚类化合物为下列化合物之一: