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专利号: 2019114111680
申请人: 华侨大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种苯甲酸取代氟硼二吡咯甲川衍生物染料配体,其特征在于:其化学结构式如式I所示,

命名为8‑[4‑苯甲酸]‑4,4‑二氟‑1,3,5,7‑四甲基‑2,6‑二羧基‑4‑硼杂‑3a,4a‑二氮杂‑s‑吲哒西。

2.制备如权利要求1所述的一种苯甲酸取代氟硼二吡咯甲川衍生物染料配体的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:

步骤1、先在搅拌下,将2,4‑二甲基‑1H‑吡咯‑3‑甲酯苄和对甲酰基苯甲酸溶解在反应介质中,然后在保护性气体的气氛下滴加三氟乙酸,在20~35℃下避光反应1~48h,得到反应溶液A;

步骤2、在搅拌下向步骤1中得到的反应溶液A中滴加2,3‑二氯‑5,6‑二氰对苯醌进行氧化反应,在20~35℃下反应1~24h,得到反应溶液B;

步骤3、向步骤2得到的反应溶液B中慢慢加入N,N‑二异丙基乙胺,然后在0~25℃下滴加三氟化硼‑乙醚溶液进行反应,搅拌1~48h,待薄层色谱监测到反应物完全消耗,反应停止,将反应产物采用饱和食盐水洗涤、抽滤,得到的滤渣用二氯甲烷洗涤多次直至无明显产物残留,抽滤得到的滤液则用分液漏斗分出有机相,合并二氯甲烷洗涤得到的有机相以及分液得到的有机相,用无水硫酸钠干燥、过滤,旋蒸浓缩有机相,最后经硅胶色谱柱分离提纯,得到中间体C;

步骤4、将步骤3得到的中间体C溶解于反应介质中得到反应溶液,在少量钯碳催化剂作用下,通入H2进行还原,在搅拌下反应3~9h,待薄层色谱监测到中间体C消耗完全后,反应停止,过滤,分别收集滤液和滤渣,在滤渣中加入洗涤溶剂洗涤反应产物多次直至无产物残留,得到滤掉钯碳催化剂的洗涤液,合并滤液和洗涤液,经真空干燥,收集得到目标化合物苯甲酸取代氟硼二吡咯甲川衍生物染料配体。

3.根据权利要求2所述的一种苯甲酸取代氟硼二吡咯甲川衍生物染料配体的制备方法,其特征在于:步骤1和步骤4中,所述反应介质为二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、二氧六环、乙腈、甲苯、乙酸乙酯、正己烷、石油醚、甲醇、乙醇和异丙醇中的一种或多种;步骤1中,所述保护性气体为氮气、氦气和氩气中的一种。

4.根据权利要求3所述的一种苯甲酸取代氟硼二吡咯甲川衍生物染料配体的制备方法,其特征在于:步骤1中,所述反应介质为二氯甲烷,所述反应介质的用量为50~200mL,步骤4中,所述反应介质为体积比=2:1的二氯甲烷‑甲醇混合溶剂,所述反应介质的用量为20~30mL。

5.根据权利要求2所述的一种苯甲酸取代氟硼二吡咯甲川衍生物染料配体的制备方法,其特征在于:步骤1中,反应温度为25℃,反应时间为24h,步骤2中,反应温度为25℃,反应时间为4h,步骤3中,反应的温度为0℃,搅拌的时间为4~8h,步骤4中,反应的温度为室温。

6.根据权利要求2所述的一种苯甲酸取代氟硼二吡咯甲川衍生物染料配体的制备方法,其特征在于:步骤3中,所述分离提纯采用的洗脱剂为体积比=1.2:1的乙酸乙酯‑石油醚混合溶剂,或者为体积比=1.2:1的乙酸乙酯‑正己烷混合溶剂。

7.根据权利要求2所述的一种苯甲酸取代氟硼二吡咯甲川衍生物染料配体的制备方法,其特征在于:步骤4中,所述反应溶液中的中间体C的浓度为4.5~6.0g/L,所述钯碳催化剂的钯含量为2~10wt%,所述洗涤溶剂为甲醇和二甲基甲酰胺中的一种。

8.根据权利要求2所述的一种苯甲酸取代氟硼二吡咯甲川衍生物染料配体的制备方法,其特征在于:所述2,4‑二甲基‑1H‑吡咯‑3‑甲酯苄、对甲酰基苯甲酸、三氟乙酸、2,3‑二氯‑5,6‑二氰对苯醌、N,N‑二异丙基乙胺、三氟化硼‑乙醚溶液的摩尔比为2.60~3.80:1.50~2.50:1.00~1.50:1.50~2.00:18.0~40.0:24.0~80.0。

9.根据权利要求8所述的一种苯甲酸取代氟硼二吡咯甲川衍生物染料配体的制备方法,其特征在于:所述2,4‑二甲基‑1H‑吡咯‑3‑甲酯苄、对甲酰基苯甲酸、三氟乙酸、2,3‑二氯‑5,6‑二氰对苯醌、N,N‑二异丙基乙胺、三氟化硼‑乙醚溶液的摩尔比为3.50:2.00:1.08:

1.67:36.3:71.0。

10.根据权利要求2所述的一种苯甲酸取代氟硼二吡咯甲川衍生物染料配体的制备方法,其特征在于:所述中间体C的化学结构式如式II所示:命名为8‑[4‑苯甲酸]‑4,4‑二氟‑1,3,5,7‑四甲基‑2,6‑二甲酯苄‑4‑硼杂‑3a,4a‑二氮杂‑s‑吲哒西。