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专利号: 2020100474465
申请人: 山东师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种镍催化的α-氘代手性磺酰胺化合物的制备方法,其特征是,在惰性气氛下,以手性络合物作为催化剂,以氘代醇作为氘源和溶剂,在58~62℃下,使N-磺酰基亚胺发生不对称转移氘化反应,得到α-氘代手性磺酰胺化合物;

N-磺酰基亚胺的化学结构式为:

α-氘代手性磺酰胺化合物的化学结构式为:

其中,R1选自C1-C6烷基、芳基、取代芳基、杂环芳基,R2选自C1-C6烷基、芳基、取代芳基、杂环芳基,R3选自芳基、取代芳基、杂环芳基、C1-C6烷基,R1和R2不同;

所述手性络合物为二价镍与手性膦配体原位生成。

2.如权利要求1所述的镍催化的α-氘代手性磺酰胺化合物的制备方法,其特征是,反应体系中添加 分子筛。

3.如权利要求1所述的镍催化的α-氘代手性磺酰胺化合物的制备方法,其特征是,手性膦配体为(S)-Binapine、(R)-Ph-BPE、(R)-CyPF-tBu中的一种或多种。

4.如权利要求1所述的镍催化的α-氘代手性磺酰胺化合物的制备方法,其特征是,所用氘代溶剂为氘代乙醇或氘代异丙醇。

5.如权利要求1所述的镍催化的α-氘代手性磺酰胺化合物的制备方法,其特征是,步骤为:在惰性气体保护下,将镍盐、手性膦配体和 分子筛到氘代醇溶剂中搅拌,加入N-磺酰基亚胺,加热反应。

6.如权利要求5所述的镍催化的α-氘代手性磺酰胺化合物的制备方法,其特征是,所述镍盐为硝酸镍、三氟甲磺酸镍中的一种或两种。

7.如权利要求5所述的镍催化的α-氘代手性磺酰胺化合物的制备方法,其特征是,镍盐与N-磺酰基亚胺的摩尔比为1:45~55;优选的,镍盐与N-磺酰基亚胺的摩尔比为1:50。

8.如权利要求5所述的镍催化的α-氘代手性磺酰胺化合物的制备方法,其特征是,手性膦配体与镍盐摩尔比为1~1.5:1;优选的,手性膦配体与镍盐摩尔比为1.25:1。

9.如权利要求1所述的镍催化的α-氘代手性磺酰胺化合物的制备方法,其特征是,不对称转移氘化反应的反应时间为24~48h;优选的,采用油浴加热。

10.如权利要求1所述的镍催化的α-氘代手性磺酰胺化合物的制备方法,其特征是,反应后的物料采用硅胶柱层析纯化。