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专利号: 2020100474465
申请人: 山东师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种镍催化的α‑氘代手性磺酰胺化合物的制备方法,其特征是,在惰性气氛下,以手性络合物作为催化剂,以氘代醇作为氘源和溶剂,在58~62℃下,使N‑磺酰基亚胺发生不对称转移氘化反应,得到α‑氘代手性磺酰胺化合物;

N‑磺酰基亚胺的化学结构式为:α‑氘代手性磺酰胺化合物的化学结构式为:

1 2

其中,R 选自C1‑C6烷基、芳基、取代芳基、杂环芳基,R选自C1‑C6烷基、芳基、取代芳基、

3 1 2

杂环芳基,R选自芳基、取代芳基、杂环芳基、C1‑C6烷基,R和R不同;

所述手性络合物为镍盐与手性膦配体原位生成;反应体系中添加 分子筛;所述手性膦配体为(S)‑Binapine、(R)‑Ph‑BPE、(R)‑CyPF‑tBu中的一种或多种;所述镍盐为硝酸镍、三氟甲磺酸镍中的一种或两种。

2.如权利要求1所述的镍催化的α‑氘代手性磺酰胺化合物的制备方法,其特征是,所用氘代溶剂为氘代乙醇或氘代异丙醇。

3.如权利要求1所述的镍催化的α‑氘代手性磺酰胺化合物的制备方法,其特征是,步骤为:在惰性气体保护下,将镍盐、手性膦配体和 分子筛到氘代醇溶剂中搅拌,加入N‑磺酰基亚胺,加热反应。

4.如权利要求3所述的镍催化的α‑氘代手性磺酰胺化合物的制备方法,其特征是,镍盐与N‑磺酰基亚胺的摩尔比为1:45~55。

5.如权利要求4所述的镍催化的α‑氘代手性磺酰胺化合物的制备方法,其特征是,镍盐与N‑磺酰基亚胺的摩尔比为1:50。

6.如权利要求3所述的镍催化的α‑氘代手性磺酰胺化合物的制备方法,其特征是,手性膦配体与镍盐摩尔比为1~1.5:1。

7.如权利要求6所述的镍催化的α‑氘代手性磺酰胺化合物的制备方法,其特征是,手性膦配体与镍盐摩尔比为1.25:1。

8.如权利要求1所述的镍催化的α‑氘代手性磺酰胺化合物的制备方法,其特征是,不对称转移氘化反应的反应时间为24~48h。

9.如权利要求8所述的镍催化的α‑氘代手性磺酰胺化合物的制备方法,其特征是,采用油浴加热。

10.如权利要求1所述的镍催化的α‑氘代手性磺酰胺化合物的制备方法,其特征是,反应后的物料采用硅胶柱层析纯化。