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专利号: 2020100579274
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种流动化学制备吡啶并三唑酮类化合物(II)的方法,其特征在于,所述方法为:将酰肼类化合物(I)溶于有机溶剂并置于第一储罐中,将氧化剂溶于有机溶剂并置于第二储罐中;第一储罐、第二储罐内的物料各自经计量泵输送,进入混合器内进行混合,混合所得反应液连续的进入管式反应器中进行氧化重排反应,氧化重排的温度为0~70℃,混合反应液在管式反应器内的停留时间为0.1~10h,反应后的料液进入接收罐,经后处理,制得吡啶并三唑酮类化合物(II);

所述氧化剂选自二乙酸碘苯、双三氟乙酸碘苯、碘、过硫酸钾、亚氯酸钠、次氯酸钠、高锰酸钾、氯胺T、氧化锰、过氧单磺酸钾或N-溴代丁二酰亚胺;所述酰肼类化合物(I)与氧化剂的投料摩尔流量比为1:1.0~2.0;

所述氧化重排的反应式如下:

式(I)或式(II)中,

R1为:苯基、甲基苯基、甲氧基苯基、三氟甲基苯基、卤素取代苯基、噻吩基、萘基、甲基、乙基、氯代甲基、氯代乙基、环戊基、环己基或金刚烷基;

R2、R3各自独立为:氢、氘、氟、甲基、乙基、异丙基、甲氧基、胺基、乙酰氧基或苯基;

R4为:氢、甲基、三氟甲基、甲酯基、乙酯基或卤素。

2.如权利要求1所述流动化学制备吡啶并三唑酮类化合物(II)的方法,其特征在于,氧化重排的温度为40~60℃。

3.如权利要求1所述流动化学制备吡啶并三唑酮类化合物(II)的方法,其特征在于,混合反应液在管式反应器内的停留时间为30min。

4.如权利要求1所述流动化学制备吡啶并三唑酮类化合物(II)的方法,其特征在于,所述酰肼类化合物(I)与氧化剂的投料摩尔流量比为1:1.1~1.3。

5.如权利要求1所述流动化学制备吡啶并三唑酮类化合物(II)的方法,其特征在于,所述有机溶剂选自二氯甲烷、甲醇或乙腈。

6.如权利要求1所述流动化学制备吡啶并三唑酮类化合物(II)的方法,其特征在于,所述后处理的方法为:反应后的料液减压蒸馏回收有机溶剂,通过柱层析或者通过重结晶得到产物(II)。

7.一种实施如权利要求1所述流动化学制备吡啶并三唑酮类化合物(II)的方法的装置,其特征在于,所述装置包括:第一储罐(A)、第二储罐(B)、第一计量泵(P1)、第二计量泵(P2)、混合器(T)、管式反应器(R)、接收罐(C);所述第一储罐(A)、第二储罐(B)各自分别经第一计量泵(P1)、第二计量泵(P2)与混合器(T)连接,所述混合器(T)与管式反应器(R)、接收罐(C)依次连接。